COMBINAISONS AVEC LES OXVBASES

1. Un grand nombre de ces combinaisons se renconireni à rélat salin dans les êlres organisés. Ce sont principalemcni des sels de potasse, de soude, de chaux el de magnésie. Les oxydes de fer, de zinc et de cuivre peuvent aussi s'y trouver, mais en faible proportion et presque toujours accidentellement. La formation artificielle des composés salins naturels n'offre généralement aucune difficulté, pourvu que Ton dispose de l'acide qui les engendre.

Indépendamment de leur importance dans la nature, les combinaisons des principes organiques avec les oxy bases jouent un rôle essentiel comme intermédiaires dans la synthèse; car ce sont elles qui servent de point de départ aux métamorphoses réalisées par la voie des doubles combinaisons.

2. On doit distinguer les corps que l'on peut unir avec les oxybases en général, ceux qui se combinent avec quelquesunes seulement, enfin ceux qui ne s'associent avec aucune. Les premiers comprennent les acides, divers amides et les phénols. Quant aux alcools, aux principes sucrés, à la plupart des amides, aux aldéhydes el à divers autres principes, ils ne se combinent qu'avec certaines bases spéciales, telles que les alcalis et les terres alcalines, ou l'alumine, ou bien encore les oxydes de plomb, de mercure, d'argent, d'étain, etc.

Les divers composés qui viennent d'être cités se forment d'ordinaire aisément par l'union directe des oxybases avec les matières organiques; ils sont aptes à régénérer facilement ces dernières sous l'influence d'un acide qui s'empare de l'oxrbase.

Dans d'autres circonstances, il arrive que la matière organique, en s'unissant avec l'oxybase, se transforme complètement* soit en fixant les éléments de l'eau, soit en s'oxydant aux dépens de l'oxygène de l'air ou de celui de l'eau, soit enfin en se partageant en plusieurs portions, les unes plus oxydées, les autres plus hydrogénées que le principe primitif, etc. Ces phénomènes jseront traités dans d'autres paragraphes.

Voici maintenant quelques détails sur les divers groupes de

ne LA r.O«BlNAlSO?C des PRlNnPRS ORf;A?fIQlKS, KTC 4*5

composés dans lesquels le principe organique n'est pas altéré par le fait de sa combinaison avec une oxybase.

3. Avec les acides, on obtient des sels doués de toutes les propriétés des sels minéraux, et sur lesquels il est inutile de revenir.

On observe dans les phénols une propriété analogue tellement caractérisée, que les corps de ce groupe ont été souvent assimilés à des acides véritables. Cette assimilation est plus complète encore, lorsqu'il s*agit des phénols chlorés elnitrés.

Un grand nombre d'amides, quoique formés suivant les rapports généraux de la neutralité, ou môme doués de la propriété de s'unir aux acides à la façon des alcalis, sont cependant capables de se combiner avec les oxybases.

Tantôt leur combinaison s'opère vis-à-vis d'une base quelconque; c'est ce qu'on peut observer avec l'acide cyanhydrique, avec la glycollammine, avec l'asparagine, etc. Une élimination d'eau se produit d'ordinaire au moment de la combinaison. Par conséquent, l'amide se comporte, soit comme un acide hydraté véritable, soit comme un hydracide; dans les deux cas, il fournit des sels proprement dits.

D'autres amides se combinent seulement avec certains oxvdes métalliques, tels que les oxydes de mercure, d'argent, de cuivre ou de plomb, le plus souvent sans élimination des éléments de l'eau; c'est le cas de l'urée (carbammine) et de la plupart des amides.

4. Les alcools monoatomiques sont aptes à s'unir directement et à équivalents égaux avec certaines bases puissantes, telles que la potasse, la soude, la baryte.

Les composés ainsi obtenus directement se produisent sans élimination d'eau, comme le montre la formule de l'alcoolate de baryte, C*H*0^, BaO. Ils peuvent aussi être préparés à l'état anhydre, lorsqu'on les forme, soit par la réaction des métaux alcalins sur les alcools, ce qui est le cas de l'alcool potassé, C*H^KO*, soit par l'oxydation des radicaux métalliques composés, ce qui est le cas de l'alcool zincé, C*H^ ZnO*.

Les matières sucrées se combinent également avec la potasse, la soude, la chaux « la baryte, l'oxyde de plomb, et cela dans plusieurs proportions, parfois avec élimination des éléments de l'eau. Dans la formation de ces nouveaux composés.

• i)e3 4>iiy bases peuveatétre ei»ployée£i.libre9<(.ehw^nbfVn^l^'^

4iIf(HliiA«îs8ant'(oxydede plomb fourni piir [r^oétal^.cif^.plG^

aattiOQMoal)^'.' -• • : i ■ »• • :^ «i . i'/lj-^

i; / Qui^l i^e. soit leur mode de formalion» les ooa>t>ip#Î9ons

r4i^pMcools et des matières sucrées avec J^ qy^basaçtA^ )PQf-

^•^èd^DI piifat les propriétés des seU yériiVablesi; ^ar U t^^'^j

noOfisearveises afllnltés les plus essentielles eiiise ocoriport^ ffi^

.q4A^,e90)me si elle était libre. .. , . ,. .,..,*

i.](,^^Ijies cx)mbînaisons des aldéhydes mppoat09iiqiji#^i^^pf^-

vai:<miqi4^s avec lesoxybases oiu été signalée^ :ai)}(^u|^,(i);«|^s

rS0Pt'. intermédiaires entre les alcoolates etj^a s(els..iÇ|nr|Q^j|^

, lient! en faisant agir les aldéhydes sur les basQS 4;>u.^^X]Ip^T^)é-

.4auK alcalins* ... .^ »■,-./

6. Enfin, on peut unir avec certaines oxyba^es ^écialç^.un grand nombre de matières oxygénées dont la fonction chimique n*est point parfaitement défînie.

Certaines de ces matières, la salicine par exemple, se rattachent aux composés complexes qui dérivent des alcools polyatomiques. Elles sont aptes à se combiner avec quelques oxydes .. particuliers, et surtout avec Toxyde de plomb libres ou na4S|ant. Lç^.copiposés qui en résultent renferment souvem, p^lu^^^^u^ '^.équ.iyaients d'oxyde métallique, unis à un seul équ^v^l^v i^u

^ .prmQ^pe organique- ... „ .,..j ,.];

^.| p.*jajutres. corps naturels, les matières colorantj^s ep pajft^liQP, peuvent offrir une affinité spéciale vis-à-tvis.dq Ij'çtjifflîjyç^, QUideiVQ^yda d'étain; d'autres la manifestent vI^-^tv^^^ ^jper-

ji<^y4^idf^ f^« Mais ce sont là des faits indivi(}ue^i)iii,,{^jpe Xj^VlaobepUusqu'ici à aucun système général d.e ^ç^visjflns^é-

.^,,, !Zt,.Ep. d^ûifS; des catégories précédentes,. on^ dq(i,,Jj^pj|pr certains composés organiques danç lesquels les p^,^f^i|^,spnt disâimAtil^, Qn^p veut pas parler ici des citrates dou^lf^i des m'ljrates4ou>^les,.,pi des propriétés en vertu ^Çi^qifejljçg,^ matières sucrées empêchent la précipitation des oxydes métal* Uques; car tous ces phénomènes ne s'écartent probablen^ent pas des cadres de la chimie minérale. Us répondent sans dpute à la formation de sels doubles ou triples solubles, ou de oom-

(i) T, I. p. a84etp. 459. . .^,

Ipo^ wiÉk^Uttés, nmlfl conformes aux oalégortes normales r en ftëtûcfifCe sont dea falls dn même ordre qoe l'absence de précipitation de la magnésie en présence des sels ammontacmncv

ll'éh est toat autrement des métaux dissimulés d«i&i«8 cyanoferfures et dans les combinaisons des radtcaox méialliqtiiês cdfhfiosés; car ces métaux sont soustraits à tontes les affinités' oi^nàiinss» et ils ne reparaissent qu'à la suite d'une destruction totale des composés dont ils font partie. De tels oaractèves nppi^létit les combinaisons dans lesquelles les oxacides sont engagés d'une manière plus Intime que dans les éthers. Cest sans doute au sein d'une catégorie analogue que Ton doit ranger la madère ferrugineuse qui colore les globules du sang des vertébrés supérieurs et peut-être aussi le composé cuivHque contenu dans le sang de certains céphalopodes.

OOKBUIAfSOKS AVEC l'xMUONUQUB BT AVEC LES BASES HYDROGÊNÉBS, AVEC LES ALCOOLS, AVEC LES ALDÉHYDES, ETC.

L*étn<te des combinaisons que les principes organiques peuvent contracter avec l'ammoniaque et avec les bases hydrogénées, avec les alcools, avec les aldéhydes, avec les amides, avec les phénols, etc., a été traitée, soit dans les trois premiers Lîvres (i), soit dans les pages précédentes, avec un développement suffisant. On les cite pour mémoire, sans y revenir ici.

Maïs on croit utile de donner quelques nouveaux détails sur les limités qui président à la formation de ces combinaisons et anx rapports extrêmes entre les proportions de leurs générateurs.

En général, dans la combinaison entre deux principes monoàtomiques, acides, alcools, etc., il existe une relation unique ef déterminée : ils s'unissent seulement à équivalents égaux.

Un principe polyatomique s'unit avec un principe monoatomique suivant plusieurs proportions; mais il existe une li-

(i) Sar les combinaisons avec Vammonisqoe^ voir t. 1, p. q44* ^^^ tiptistim.

AYecles bases hydrogénées, voir t. I, p. SaS.

ATee les âlcooU monoatomlqves, voir 1. 1» p. 169, 192 et paaim»

Avec les alcools polyatomiqnes, voir t. I, p. /|4o, et t. Il, passim.

Avec les aldéhydes, voir t. 1, p. 273 et 457.

Avec les phénols, 1. 1, p. 47''^*

4l8 LTTRE IV. CHAPITIIB I. âECTION III.

mite supérieure qui est définie par le caractère même du principe ^olyatomique : à an équivalent d'un principe triatomi^Yie s'uniront au plus 3 équivalents monoatomiques; à un principe dlatomique» 2 équivalents monoatomiques, etc. Ce sont des limites de ce genre qui président à la formation des corps gras naturels et des alcalis de la quatrième espèce, tons corps dans lesquels l'aptitude d'un seul équivalent de glycérine ou d'ammoniaque à entrer en combinaison se trouve épuisée»

Deux principes polyatomiques s'unissent-ils ensemble, chacun d'eux apporte la limite qui lui correspond* Soit, par exemple, la glycérine, triatomique, et l'ammoniaque, tétratomique : f équivalent d'ammoniaque pourra s'unir avec 4 équivalents de glycérine au plus, et chaque équivalent de glycérine pourra fixer jusqu'à 3 équivalents d'ammoniaque. Entre led deux limites, ï : 4 et 3 : i, tous les rapports sont possibles.

Or il faut remarquer que les rapports seuls sont exprimés ici, et non les nombres absolus d'équivalents de glycérine et d'ammoniaque qui peuvent entrer en combinaison. Ceux-ci peuvent varier indéfiniment. En d'autres termes, on ne voit actuellement aucune nécessité qui détermine le nombre maximum d'équivalents d'un principe polyatomique, sttsoeptibles de s unir avec un nombre suffisamment élevé d'équivalents d'un autre principe polyatomique. Et ce qui semble prouver que cette limite n'existe pas en réalité, c'est l'étude des aœides.'

En effet, pour se borner au ca$ plus simple, celui d'un acide feibasique, à savoir l'acide carbonique, dans les eomfainaisofts de cet acide avec l'ammoniaque, le rapport limite esi eebtî de t ra.Orona vu (1] qu'il existe certains amides, tels que le «létam et l'acide mellonhydrique, qui sont dérivés, l'un de 6 équivalents d'acide et de 1 1 équivalents d'ammoniaque^ l'autre de 9 équivalents d'acide et de i3 équivalents d'ammoniaque.

Ce qui rend possibles de telles accumulations d'équivalents, c'est l'aptitudt) à entrer en combinaison qui subsiste dans les dérivés primaires, secondaires, etc., des corps polyatomiques. Par suite de cette aptitude, ces dérivés peuvent contracter de nouveau union avec leurs propres générateurs, ce qui s'opp^tse à répulf>ement absolu de leur capacité de saturation.

(0 T. r, p 'lia.

DB LA COM01Màl8ON DBS PBINaPBS aStiAMIQUES, ETC. 4 '9

Soil» par exemple» un corps triaiomique, tel que la gljcérme : en s'unissaiu avec un autre corps monoatomique» dûtonique, etc., à équivalents égaux» avec perte de 7, équivalents d*eau, il fournit un dérivé primaire qui conserve les apUtudes d'un alcool diaiomique (1). Ce dérivé peut donc se combiner, •oh aux acides, soit aux alcools. Par conséquent, la glycérine pourra s'unir encore avec ce même dérivé à équivalents égaux, avec séparation de a équivalents d'eau ; d'où résultera un nouveau dàrtvé, qui demeure apte à jouer le rôle d'un alcool dkitomique. A oé titre, il pourra se combiner encore avec un nouvel équivaloQt d'acide, d'alcool ou de glycérine, etc.

On voit ici clairement suivant quel mécanisme s'opèrent ces formations de composés de plus en plus compliqués, sans cependant sortir du cercle des générateurs fondamentaux. Ces généralités trouvent de nombreuses applications dans l'étude des aroides et dans celle des saccharides naturels.