LIVRE IV. CHAP. I. SECT. III. DE LA COMBINAISON, ÏTC

combinaisons, ni à la construction de leurs formules, il suffira de signaler Ici brièvement les exemples les plus caractéristiques. On peut les rapporter provisoirement à cinq catégories

principales, savoir :

1°. Les combinaisons que les chlorures métalliques et lés chlorures terreux forment avec un grand nombre de matières organiques.

Telles sont les combinaisons des alcools avec les chlorofes de zinc, de fer, de magnésium, de calcium, d'arsenic; avec les fluorures de bore, de silicium, etc.; *

Celles de l'éther avec les chlorures d'étain et d'antimoine;

Celles de l'éther chlorhydrique avec le chlorure d'antimoine ;

Celles de Téther acétique avec le chlorure de calcium ;

Celles des éthers iodhydrique et sulfhydrique avec les chlomres et iodures de mercure, et probablement avec divers sels d'argent, de platine et de protoxyde de cuivre;

Les combinaisons de Toxyde de carbone et de l'éther carbamlque sulfuré avec le protochlorure de cuivre;

Celles de l'acide cyanhydrique avec les chlorures métalliques; celles de l'urée avec les chlorures de sodium, de mercure, etc.; celles de divers amides avec les mêmes chlorures ; celles des sucres avec les chlorures alcalins; celle de la coumarine avec Je chlorure d'antimoine, etc.

2". Les combinaisons analogues formées par divers oxysels métalliques et terreux.

Telles sont les combinaisons de l'alcool avec les nitrates dé chaux, de magnésie, de zinc, etc.; celles de divers composés sulfurés, iodurés et amidés avec le nitrate d'argent et avec plusieurs sels métalliques;

Celle du sucre avec le sulfate de cuivre, etc.

3**. Les combinaisons formées par l'union directe des principes organiques avec certains composés binaires.

Telles sont les combinaisons du camphre avec les acides sulfureux, chlorhydrique et hyponitrique;

Celles du bioxyde d'azote avec l'essence de fenouil, avec l'acide pélargonique et avec les cyanoferrures (nitroprussiales] ;

Celle du chlorure de cyanogène avec l'acide cyanhydrique ;

Celles de l'hydrogène sulfuré avec le chloroforma et avec divers composés chlariirés, etc.

SECTION IV. — UÉUOLBLEMEXTS. f\0\

4''. Les combinaisons particulières formées par l'union réciproque de deux composés organiques.

Telles sont les combinaisons formées entre le quinon et rbydroquinon ; entre Valloxane et Talioxantine;

Entre l'acide picrique et divers carbures pyrogénés^ tels que la benzine, la naphtaline, etc. ;

Entre le roonocbiorbydrate et le dichlorhydrate d'esseaco de térébenthine;

Entre Tacide cyanique et un grand nombre de substances diverses.

5\ Terminons en rappelant les afOnités spéciales désignées sous le nom d affmités capillaires, lesquelles déterminent la fixation des matières colorantes sur les étoffes, sur le noir aniiqal et généralement sur la surface des corps solides, quels qu'ils soient.' Ce sont elles qui produisent également la condensation des gaz sur le charbon et sur les corps poreux, etc. Ces affinités sont placées à la limite des phénomènes de corn-binaison et de dissolution; en raison de leur caractère électif, elles touchent de très-près à l'existence des composés peu stables qui viennent d'être énumérés.

Les composés compris dans ces diverses catégories sont beaucoup plus communs qu'on ne le croit en général; on les a souvent négligés pour se borner à l'examen des combinaisons stables et définitives. Ils méritent cependant d'être signalés ici, attendu qu'ils peuvent devenir précieux dans les recherches synthétiques, non-seulement en raison du jeu des réactions inattendues déduites de leur emploi, mais surtout à cause des indications qu'ils fournissent relativement au sens et à. l'énergie des affinités particulières.

SECTION IV

DÊDOtBLEMENTS.

. Les malières organiques peuvent se scinder dans un grand nombre de circonstances, avec formation de deux composés binaires dont ja somme représente la matière primitive, le plus

4^2 LIVRE lY. CHAPITRE I. SECTION IV.

çQuvem accrue ou diminuée des éléments de l'eau. C'est ce phénomène que Ton désigne ici sous le nom de dédoubtemenU Il correspond au premier pas dans la série des décompositions; c'est en général à Taide des composés résultants que Ton doit chercher d'abord à reproduire synthétiquement la substance primitive.

Ces mêmes dédoublements jouent un grand rôle dans la formation artificielle d'une multitude de substances organiques que Ton réussit à produire, non par voie de synthèse, mais par voie d'analyse.

Les dédoublements comprennent les phénomènes suivants, lesquels sont réciproques avec les phénomènes de combinaison directe développés précédemment :

i^ Déshydratation d'un principe simple;

3^ Élimination d'un hydracide;

3^, Dédoublement d'un principe complexe, avec génération d'un acide ;

4"*. Dédoublement d'un principe complexe, avec génération d'un alcali hydrogène;

S"". Dédoublement d'un principe complexe, avec génération d'un carbure d'hydrogène;

6"^. Dédoublement d'un principe complexe, avec génération d'un alcool ;

7^ Dédoublement d'un principe complexe, avec génération d'un aldéhyde ;

8^. Dédoublement d'un principe complexe, avec génération d'un phénol.

DESHYDRATATION.

1. Les phénomènes de déshydratation jouent un pôIe essentiel dans la formation artificielle des composés organiques. 11 suffit de citer à cet égard la production des carbures d'hydrogène au moyen des alcools; celle des amides et des nitriles, tels que la taurine, l'acide hippurique et l'acide cyanhydrique, par la déshydratation des sels ammoniacaux; celle de l'acide «K^onitique avec l'acide citrique; celle de l'acide fumarique avec l'acide malique, etc. En général on peut se proposer de renverser ainsi toutes les métamorphoses fondées sur des phé-

DfiDOUDLKMEMS. ^23

nonoènes d*hydnitalion ci de former tous les principes qui diffèrent par la perte des éléments de Teau d*au^rcs corps déj(i obteaus artiQcieliement.

2. Toute matière organique qui renferme de l'hydrogène et de Toxygène doit pouvoir perdre sous forme d'eau tout ou partie de ces deui corps simples; leur séparation s'opère par équivalents successifs^ jusqu'à élimination complète de celui des deux éléments dont la proportion équivalente est la plus faible. Ce n'est pas tout : 2, 3, 4 ou un plus grand nombre d'équivalents du principe organique se .réunissent parfois en un seul, par le fait de la déshydratât! on , sans que Ton puisse assigner à priori de terme à ces complications moléculaires.

Mais si les phénomènes de déshydratation conclus dans toute leur généralité n'offrent point d'autres limitas que celles qui résultent de la composition môme des substances organiques; en fait, ils sont d'ordinaire resserrés dans des limites expérimentales beaucoup plus étroites. Ceci résulte des conditions 4e la stabilité. Lorsqu'on veut pousser trop loin la déshydratation d'un composé déterminé, ce composé, avant d'atteindre la limite extrême indiquée par sa formule, se partage très-sonvent en un certain nombre de substances carbonées plus simples.

L'acide oxalique hydraté fournit à cet égard un exemple facile à saisir : si l'on essaye de lui enlever sous forme d'eau tout l'hydrogène qu'il renferme, il ne fournit point de l'acide oxalique anhydre, comme on aurait pu s'y attendre:

Aeid« oMlIqae. Acide oiftllqaQ anhydre.

mais, à sa place, de l'acide carbonique et de l'oxyde de carbone :

Acide osatlQQe. Aelde cattxynlqae, « Uxjde de carbone.

3. Venons au développement des phénomènes do déshydratation, tels qu'ils sont connus par l'expérience. Ils compronnent deux cas fondamentaux essentiellement distincts.

Le plus simple est celui de la déshydratation des composés analogues aux hydrates salins et dans lesquels l'eau n'est retenue d'ordinaire que par une affinité extrêmement falWe. On- lie

4a4 LIVEE IV. €liAI*lTt£ I. SECTION IV.

peut guère ramener ce cas à des types quelque peu généraux, bien que Ton passe parfois de la déshydratation de ces hydrates instables à celle des autres hydrates organiques par des transitions Insensibles et difficiles à préciser avec exactitude.

l.*Bdtre cas, celui de la déshydratation des combinaisons organiques stables, va étfe résumé par quelques types généraux de formules.