V. Principes complexes chlorurés, sulfurés, etc

Ces principes éliminent également leur chlore ou leur soufre sous forme d'hydracide ; mais en même temps le reste des éléments se partage en deux ou plusieurs principes distincts.

(1) L*acide anhydre étant inconnu, on a rapporté la métamorphose a l^acidc hydraté, en mettant en évidence Tcau basique qull renferme.

bÊbOt BLKMKiNTS. 44 '

A ce point de vue, leur mode de décomposition varie, suivant qu'ils dérivent d'un alcool polyatomique uni simultanément à un hydracide et à un oxacide, ou bien d'un éiher ou d'un corps analogue modifié par substitution. On se bornera à citer trois exemples relatifs à ces deux cas distincts, et à renvoyer à ce qui a été dit au sujet des éthers chlorurés, 1. 1, p. 21 1, et au sujet des dérivés des alcools polyatomiques, t. II, p. i^^.

OOHSCPO* — 2HCI + 6HO = C« H»0»^- C* H*0*.

Acétodlchtorhldrio*. GljcJrIne Acida acéliqoe.

C«H*CI»0» — 2Ha-t-4UO = C»H*0»-l- C*H»0»,

Etber formlçae bichlorc. Ac. formlque Acide acéUqoe

C8C1«0» — 6UC1-+-8^^0 = C^H«08^- aCO*,

Ether inéth}loxaHqtie Ac. ouiique Acide carbonique,

perchlorè.

C«CI"0» — 4HCI+8HO = C* H» 0»+ aC* HCl'O».

£lber oxailqnep«rcbloré. Ar. oialiqae. Ac acéUque trichloré.

5. Si l'on compare la fonction chimique d'un composé chloruré à celle du corps qui résulte de l'élimination de l'hydracide on remarque en général un accroissement d'activité chimique.

Lorsque l'hydracide s'élimine sans remplacement, le corn* posé qui en résulte est plus actif que son générateur vis-à-vis • des hydracides et de l'acide sulfurique, etc. C'est ce que l'on observe en comparant l'éthylcne, C*H*, à l'éther chlorhydrique, C*H*C1 ; et il en est probablement de même de l'éthylène chloré, C^H^Cl, relativement au chlorure d'éthylène, C*H*Q*, et de tous les corps analogues. Réciproquement, ce même élhylène, et ce même éthylène chloré, auront moins de tendance à entrer en réaction que leurs générateurs chlorhydriques vis-à-vis des alcalis et des corps analogueç. Tout ceci est facile à concevoir et à expliquer.

Quand l'hydracide éliminé est remplacé par les éléments de l'eau, les mêmes remarques se présentent en général et avec plus d'évidence encore. En effet, dans cette circonstance, un composé neutre, analogue aux éthers, se change en un composé plus actif, tel qu'un alcool, un aldéhyde ou un acide : c'est ce qui arrive, par exemple, dans la métamorphose de

l'éther chlorhydrique C4H»CI /

en alcool. . . . ^ C* H«0« j

44? LIVRE IV. CfiAriTRK 1. SECTION IV.

du benz^^lal dicblorh^drique O* H* €1* j

en aldéhyde benzoïque C**H*0* |

du formène trichloré C*HCP

en acide forinique .* OHO^, HO

du chlorure d'élhylène perchloré... .' C^Cl*

en acide oxalique C*0^, H*0*

elc, etc.

La métamorphose d'un chlorure acide, le! que le chlorure

acélique OH'CI 0>

en acide acélique C* H* O*

ne semble pas de prime abord donner lieu à un accroissemeni d'activité chimique ; car le chlorure acétique est actif, au moins au môme litre que l'ensemble de ses deux dérivés. Mais si Ton compare entre eux, non les chlorures acides à équivalenl peu élevé, tels que le précédent, mais ceux des acides à équivalent élevé, tels que le chlorure stéarique, on reconnaît que leur réaction sur les alcalis est bien moins rapide que celle de Toxacide correspondant.

Enfin on obtient souvent des effets très^iCférents en éliminant un même nombre d'équivalents d'hydracide aux dépens de certains composés chlorurés dont la fonction semble tout à fait comparable. Ainsi, par exemple, le formène^richloré>C^HGlS possède les propriétés d'un éther trichlorhydrique, analogue de tous points à la trichlorhydrine, C^H'^CP; mais en éliminant 3 équivalents d'hydracide dans la trichlorhydrine, on obtient un alcool triatomique correspondant, la glycérine :

CeipCP — 3HCl-4-3HîOî = C«II80«,

Trlcblorhydrla*. Glycérine.

tandis qu'en éliminant de même 3 équivalents d'hydracide dans le formelle trichloré, on obtient un acide monobasique, l'acide forinique :

C«HCP — 3HCl4-2H»0«= C?H«0*.

Forméo* tricbloré. Acida formiqae.

Tout ce qui précède concerne essentiellement les composés chlorhydriques» bromhydriques et iodhydriques. Quant aux combinaisons sulfhydriques , elles donnent lieu à des remarques analogues. La seule différence consiste dans ceci, que l'élimination de l'hydracide leur enlève ce caractère spé-

BÉDOUBtEMENTS. 44^

cial aux substances sulfurées et qui a été signalé plus haut, savoir un mode d'activité distinct de celui des acides et des bases, et généralement des composés oxygénés {voir p. 4oo).

6. Venons aux procédés à Taide desquels on réussit à éliminer les hydracides.

Cette élimination peut s'opérer, i"* par la seule action de la chaleur; 2° sous l'influence de l'eau ; 3*» sous l'influence d'un alcali; 4" sous l'influence d'un oxyde métallique; 5* sous Tinfluence d'un sel et par voie de double décomposition, en passant par l'intermédiaire d'une combinaison ; 6*» en faisant réagir sur le composé chlorhydrique les éléments alcooliques, de façon à produire un dérivé éthéré ; 7" en faisant agir l'ammoniaque sur le composé chlorhydrique, de façon à produire un alcali ou un amide^

i^ Chaleur. — Il suffit de chauffer légèrement le chlorhydrate de camphre ou même de l'abandonner à lui-même au contact de l'air, pour le voir se résoudre en camphre et*en acide chlorhydrique; mais cette instabilité est exceptionnelle.

Au contraire, la distillation, opérée à une température comprise entre 200 et 3oo degrés, décompose un grand nombre de combinaisons chlorhydriques, bromhydriques, iodhydriques. Pûf exemple, elle dédouble l'élher étbalchlorhydrique en éthalène et en hydracide :

C32H33ci = C3«H3«+HCl;

le protocblorure de naphtaline, en naphtaline monochlorée et en acide chlorhydrique :

C««H«Cl«=(?«H7CI-hHCI;

le perchlorure de naphtaline, en naphtaline bichlorée et en

hydracide :

C«o H» Cl* = C«o H« CI* -h H« Cl*.

La chaleur rouge est plus efficace encore : elle détermine la séparation complète du chlore sous forme d'acide chlorhydrique, pourvu que l'hydrogène soit en proportion suffisante; mais en même temps le reste des éléments du corps éprouve une destruction compliquée. Cependant il existe divers cas où la métamorphose se réduit à un dédoublement. C'est ainsi que relie température convenablement réglée peut résoudre l'é-

444 i.ivnK IV. ciiArnuE i. section iv.

Iher clilorh^drique cii gaz olélianl el en acide chlorhv<!ri([ue :

(>HsCl = DH*-f-HCI.

9/*. Eau. — Les phénomènes précédents s'appliquent Cïîseiitiellemenl au cas où i'hydracide s'élimine sans remplacement. Mais le plus souvent les éléments de Teau doivent intervenir.

Leur action est directe dans un certain nombre de cas; par exemple, la décomposition du dichlorhydrate, (^•H*^, 2 H Cl, s'opère à 100 degrés, sous la seule influence de Teau, avec formation d'un monohydrate, C*®H*^, HO :

CWU*«, 2HCI — 2UCl-f-H0 = CMH4«,H0.

La plupart des éthers chlorhydriques perdent à 200 ou même à 100 degrés, par l'action de l'eau, une partie de leur hydracide. L'action de l'eau est plus marquée encore dans la décomposition des chlorures acides :

C*H3(:iO« — HC1-+-2H0= C*H*0.

Chlorure acétique. Acide acéllque.

3^ Alcalis, — En général cette élimination d'hydracide s>ffeciue avec plus de facilité el de netteté sous Tinfluence d'un alcali propre à déterminer la formation d'un chlorure minorai. Voici les cas principaux que l'on est conduit à distinguer dans cette réaction.

[a) Tantôt l'élimination est complète el s'opère sans remplacement. C'est ce qui arrive avec la plupart des chlorhydrates des alcalis organiques. Le même phénomène a lieu avec les chlorhydrates du carbure C*^H**. Le dichlorhydrate peut perdre ainsi tout son acide, lorsque l'on opère avec un alcali anhydre :

C«ûH*«, 2H Cl -f- 2CaO = D<>H*«-h aCaCl -h ail 0.

Le monochlorhydrale du même carbure perd également son acide sous rinfluence de la chaux, au-dessus de 200 degrés :

C«oH4«, HCl -f- CaO = CWH*«-H CaCl -h H O.

11 est digne de remarque que les carbures ainsi régénérés des deux chlorhydrates précédents sont isomères et non identiques avec le carbure primitif. Ils ont été profondément modifiés