ACTIONS DC CONTACT DÉTERVIKÊES PAR LES CORPS POREUX
ticulièretnent ceux qui concernent l'influence des corps poreux ou très-di visés, pour déterminer des combinaisons, ou des décompositions. Ici, le corps qui provoque l'action ne possède aucune tendance à se combiner, soit «ux corps primitifs, soit à quelqu'un des produits de leur réaction. Il agit surtout en \ertu de son état physique, et son action semble souvent résulter du jeu de forces moléculaires plus générales que celles qui se manifestent par les affinités électives.
Pour montrer quel rôle les influences dont il s'agit jouent dans les recherches synthétiques, il sufflra de rappeler que sous l'influence du platine les alcools et les aldéhydes s'oxydent et que l'on produit ainsi les acides acétique et valérique. De même, ave(^ l'alcool cinnamique, on forme son aldéhyde, c'est-à-dire l'essence de cannelle; avec le camphène, on produit le camphre ordinaire, etc. La fabrication du vinaigre, au moyen du vin, repose en grande partie sur une oxydation analogue, provoquée par des corps poreux d'origine organique. Enfin des réactions du même ordre paraissent se développe? continuellement au sein des tissus des êtres vivants.
Indiquons successivemeni les phénomènes de combinaison et de décomposition les plus tranchés parmi ceux qui résultent des influences dont il s'agit; puis nous signalerons leur rôle dans une multitude d'effets tout aussi importants, mais dans lesquels il offre un caractère moins décisif.
1. Combinaisons. — On peut citer les faits relatifs à l'influence du platine. Ce sont surtout des phénomènes d'oxydation.
On sait, par exemple, comment en chimie minérale ce métal détermine la combinaison de l'oxygène et de l'hydrogène, même à la température ordinaire; celle de l'oxygène et de l'acide sulfureux; celle de l'oxygène et de l'ammoniaque, etc.
Le platine provoque également l'oxydation des matières organiques; il détermine ce résultat à une température beaucoup moins élevée que celle qui serait nécessaire pour les unir à l'oxygène quand elles sont isolées; enfin cette oxydation donne naissance à des produits plus réguliers.
C'est ainsi que l'alcool et l'éther, au contact du platine, ab-
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sorbent Toxygène el se changent en aldéhyde, puis en acide acétique ; non sans un dégagement de chaleur considérable, attesté par les phénomènes de la lampe sans flamme. Tous les alcools, en présence de^ Toxygène et du platine, soit à froid, soit à une température comprise au-dessous de loo degrés, se changent régulièrement dans les aldéhydes, puis dans les acides correspondants.
2. Tant que Ton ne dépasse point ce degré de chaleur, la métamorphose est simple et Thydrogène seul est brûlé. A une température plus haute, Toxydation devient plus profonde et plus complète.
En présence du platine, l'acide tartrique et Toxygène fournissent de Tacide carbonique dès i6p degrés. A 25o degrés, la combustion de Tacide tartrique s'opère presque intégralement. Le beurre, la cire, Tacide stéarique fournissent, dès loo degrés, de l'acide carbonique; à 200 degrés, leur combustion est totale. S'ils sont chauffés d'avance à 200 degrés, l'acide stéarique et la cire s'oxydent si vivement en présence du platine, qu'ils prennent feu dans l'oxygène (i).
3. Tous ces phénomènes se produisent d'autant mieux, que le platine est plus divisé : le noir de platine, c'est-à-dire le platine pulvérulent, et amené à un degré d'atténuation extrême, est surtout énergique; le platine spongieux est aussi fort actif; le platine en lames lui-même jouit d'une efficacité analogue, quoique moins caractérisée, sous cette seule condition que sa surface soit parfaitement nette.
k. Si l'action qu'exerce le platine pour déterminer des phénomènes d'oxydation est particulièrement efficace, elle n'est cependant point un fait isolé. Des effets analogues, quoique moins prononcés, peuvent être provoqués par un grand nombre d'autres substances. L'or, l'argent, la plupart des métaux et même la plupart des corps solides produisent la combinai-^ son de l'hydrogène et de l'oxygène à une température plus basse que celle à laquelle elle aurait lieu normalement. L'or notamment se rapproche, à certains égards, du platine, sous ce point de vue. Mais les actions des métaux ht des corps so-
(i) MihLOU elRz\SET,Conipt s rendus f t. XVI, p. 1190; i843.
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lides n'onl guère été étudiées jusqu'iri vîs-à-vis des substances organiques» à rexception de quelques faits relatifs à la pierre ponce et au charbon.
5. La pierre ponce détermine la combinaison de l'oxygène et des matières organiques à une température inférieure à celle de leur combustion normale. Sous son influence, dès 3oo degrés, les vapeurs d'alcool et d'acide acétique absorbent l'oxygène et fournissent des gaz.
6. Le charbon absorbe à froid les matières odorantes et, dans certains cas, détermine leur oxydation par l'oxygène de l'air. Il détermine également à froid la combinaison de certains gaz, après les avoir condensés.
Enfin, et ces phénomènes touchent aux précédents, les substances condensées par les afRnités dites capillaires, à la su;*face des tissus organiques, et notamment les sels, les matières colorantes, etc., peuvent y contracter des combinaisons réciproques qui ne se seraient point produites autrement.
7. L'influence exercée par les corps poreux, pour provoquer la combinaison et surtout l'oxydation, a été attribuée d'ordinaire à la propriété que ces corps possèdent de condenser les gaz et l'oxygène à leur surface. Sans nier Tinfluence de cette condensation, il est bon d'observer qu'elle ne suffit pas pour expliquer le phénomène; car on peut comprimer à i5o atmosphères un mélange d'oxygène et d'hydrogène, sans déterminer leur combinaison, pourvu que Ton ait soin d'éviter la chaleur dégagée par une compression trop brusque.
L'influence du platine et des corps analogues ne s'exerce donc pas simplement parce qu'ils condensent et compriment les gaz à leur surface; mais elle opère probablement en modifiant la loi des actions intermoléculaires.
Deux causes peuvent intervenir ici : la masse du platine, plus grande que celle d'aucun autre corps sous l'unité de volume, et surtout les conditions de polarité toutes spéciales dans lesquelles le platine semble se placer vis-à-vis des gaz condensés et de divers autres corps. C'est l'inaltérabilité du platine qui permettrait à cette polarité de se manifester par des effets tout particuliers, comparables à ceux des affinités virtuelles dont il sera question tout à l'heure. Beaucoup d'autres corps offriraient sans doute des effets du même ordre, s'ils n'étaient II. 35
d'abord attaqués eu9(-mémes par Toxygène ou par les gas con-7. denses àrleup surface.
L'action analogue de l'or et des métaux voisins dont la densité et l'inaltérabilité se rapprochant de celles du platine, vient à Tappui de celle opinion»
Décompositions. — Au lieu de provoquer des combinaisons, les corps poreux ou pulvérulents peaventjouer le rôle d'agents de décomposition.
Le platine^ par exemple, détermine à froid le dédoublement de Teau oxygénée en eau et en oxygène. Le bioxyde de manganèse produit le même effet avec plus de promptitude encore; il en est de même deia fibrine et d*un grand nombre d'autres substances*
On reviendra plus loin sur ces faits, dont la plupart semblent ref»trer <lans la catégorie des actions de contact déterminées pat* des agents chimiques proprement dits.
La pierre ponce peut également provoquer la décomposition deS'COrps auxquels elle est mélangée; avec son concours^ la. métamorphose s'opère d'une manière plus simple, plus régulière, et à une température plus basse. C'est ce qui arrive, par, exemple, dans la résolution de lacide benzoïque en acide carbonique et benzine. Mais dans ces circonstances, l'influence^ de la pierre ponce se borne peut-être à régulariser l'action de' la chaleur. ^
!• Effets divers. — Des • effets analogues , ée nâiuré irès^' diverse, et plus ou moins caractérisés, se produisent sans-cesseï dans nos expériences; éar ils réstiltent ftéeessatrement de i'i»* ' terventton des parois des vases dans lesquels on opère, et de, celle des précipités et des cristaux qui se développent au sein des dissolutions. Mais ilssontassez peu prononcés pour passer généralement inaperçus, si ce n*est dans le cas des combinaisons instables, dont le moindre ébranlement détermine la destruction. On les retrouve, par exemple, dans la décomposition des fulminates, desazotures métalliques, du chlorure
ACTIONS DE CONTACT DtTKRXINËC» PAB LES (XHIP9 POREUX. 'ij^
et de l'iodurô d'azote, etc., tous corps dont la subilitc est. détruite sous certaines influences, tandis que certaines autres concourent à l'assurer* i
2. Des phénomènes de même espèce s'observent dans plusieurs métamorphoses isomériques spontanées, par exempte, dans celle de l'acide cyanique en un corps polymère plus condensé.
3. C'est également dans cet ordre*de phénomènes que l'on doit ranger les causes qui font cesser la sursaturation des dissolutions salines, alors qu'elles se détruisent subîtea>ont sous l'influence du contact de l'air extérieur, d'un corps solide et surtout d'un crisuil formé par la substance même qui se trouTt' en dissolution.
Parmi ces efl*ets, l'un des plus singuliers et des plu^ caractéristiques est relatif à Tinlluence de l'air (i). t'ne dissolution de sulfate de soude sursaturée peut être conservée peiHlaot longtemps sous une cloche pleine d'air oif dans une fiole bouchée. Vient-on à la mettre en contact avec l'espace illkntié 4e l'atmosphère ambiant, elle cristallise subitement; mais »i l'air a préalablement traversé un tube long et étroit, et surtout si le tube est rempli d'une substance propre à tamiser l'air, cojgiiï n'a plus la même efficacité et denture souvent incapable de Caiîre cessçr la sursaturation.
Les mêmes effets de sursaturation se préseaftenl'i.ch(K|tte pas en chimie organique; mais ils y sont souvent beaucoup plus prononcés et plus difficiles à faire cesser. Cette* difficulté même est l'un des principaux obstacles qui entravent la cristallisation des principes sucrés, et généralement des substances très*$olubles. Peut-être un jour trouvera-t-on l'explication de cet -ordre de faits dans une étude plus approfondie des phé- QMBcnes. électriques qui se développent au moment où les coips entroDi en coats^t les uns avec les autres.
{i) ÏAmirzhf Annales dt; Chimie et de Vhysiquf, 3*' s<5rl(», l, XXX VU, p. 176 ^ i853.
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SECTION III
ACTIONS DE CONTACT PRODUITES SOUS l'INFLUENCE DES ACIDES
