III. Éthers composés dérivés (Tun nombre inégal de

générateurs.

Dans les cas précédents les corps métamères répondent en général à la même fonction chimique; ce qui est dû à cette circonstance qu'ils dérivent de corps doués deux à deux de la même fonction, combinés en même nombre et avec séparation d'une même proportion d'eau. Mais il est aisé de voir que ces restrictions n'ont rien de nécessaire, même sans sortir du cadre des éthers formés par l'union d'un alcool renfermant 2 équivalents d'oxygène avec un acide bibasique. En effet, au lieu de combiner avec un tel dcide deux alcools différents, avec séparation de 4 équivalents d'eau, on peut llii unir un seul alcool, avec séparation de 2 équivalents d'eau seulement.

Ainsi, par exemple, i équivalent d*alcool ordinaire uni à un acide, avec séparation de 2 équivalents d'eau, produit évidemment un composé métamère avec celui qui résulte de l'union du même acide avec 2 équivalents d'alcool méthylique, 4 équivalents d'eau étant séparés :

Ether dimélhyloxaUque . . . C* H^O^-i-aPWO'— 2H«0^ Acide élhjloxalique C*H«0«-f- C*H?0«— H*0«

670 LIVRE IV. CHAPrm lit. SECTION III.

Mais dans cette circonstance , ta fonction chimique des dent métamères n'est point la même. Car, dans un cas, Taptitude de. l'acide à entrer en combinaison est épuisée et l'élher résultant est neutre ; tandis que, dans Tautre cas, Tacide a perdu seulement la moitié de sa capacité de saturation, l'éther résultant est acide.

Des relations analogues existent entre les élhers des alcools diatomiques et triatomiques , comparés soit entre eux , soit avec ceux des alcools monoatomiques. Mais il paratt inutile de développer davantage ce nouveau genre de métamérie dans lequel les termes générateurs des métamères ne se répondent plus deux à deux : ses effets extrêmes finissent par se confondre avec ceux des compositions équivalentes.

IV. Étkers dérivés des alcools, des aldéhydes, des carbures, de

V ammoniaque, etc.

\^. Au lieu d'unir un acide et un alcool, de façon à produire un éther composé, on peut combiner deux alcools l'un avec l'autre, et par leur combinaison engendrer toute une série nouvelle de composés métamères.

Les plus simples de ces composés sont ceux qui résultent de l'union de deux alcools homologues; ils se ressemblent plus encore, s'il est possible, que les étbers dérivés des acides. Ils sont d'autant plus difficiles à distinguer les uns des autres par des réactions chimiques, qu'il est moins aisé de dissocier les alcools réunis dans leur formation.

On cttera seulement : '

L'éther méthylamylique . . C«H*0>rf-C*»H"O>— H^O^ L'éther méthylbutylique . . C* H< 0«-hC« H*« 0«— H»0«

métamères avec l'éther propylique, C^H'^O, ou

C"H**0« = C«H»0«-hC«H«0«— H»0»,

et même avec l'alcool caproylique,

mais la fonction de ce dernier corps est fort différente. On pourrait également énumérer ici les éthers mixtes formés

MftTAllIlll. 6^ t

par Tunion de deux alcools qui ne soni pas homologues» ceux qui résuiieni de Tunlon de deux alcools renfermant des proportions d'oxygène inégales, ceux qui dérivent d'un alcool diatomique ou triatomique, etc« Tout ce développement repose sur des considérations semblables à celles qui concernent les éthers composés proprement dits.

n"*» Les combinaisons d'un aldéhyde avec les alcools, comparées avec les combinaisons éthérées analogues d*un autre aidé* byde, donnent lieu à des cas de métamérie pareils à ceux des éthers composés et des éthers mixtes.

3*. 11 en est de même des carbures mixtes, lesquels peuvent être regardés comme les combinaisons des carbures d'hydrogène simples avec les alcools (i).

On citera seulement les suivants :

Méthylvalérène C"H4* = C*»ir«4-(? H* 0« — H«0«

Éthylbutyrène C« H*»4- C* H« 0«— H*0*

Propyle ou propylpropionène. . . C« H« -h C« H» 0«— H«0*

Butylacétène CMi« 4- C» H<»0« — H*0«

Amylformène (? H* + C*oH«0«— H«0«

tous corps métamères avec le caproène, 0*H**, mais dont les dédoublements sont probablement différents.

Les carbures allyliques mixtes offriront des cas de métamérie non moins remarquables; car Taliylformène,

présente la même composition et la même formule que le butylène. Si le premier corps est gazeux, comme la chose est probable, ce sera le premier cas connu de métamérie parmi les gaz.

. De même, Tallylacétène... C*»H*» = C*H«-f-C<H«0«— Hn)» et réthylpropylène C*oH*» = C«H«4-C*H«0>— HH)»

seront métamères avec Tamylène, C*®H*^.

4**. Un cas de métamérie infiniment plus étendu que le précédent, au point de vue de ses applications, nous est offert par les combinaisons alcalines des alcools avec l'ammoniaque. En

(l) Voir 1. 1, p. %\t.

G']2 LIVRE IV. CIlÀPlTRR 111. SECTION 111.

effet, ces combinaisons peuvent renfermer jusqu'à quati^ alcools différents. Pourvu que la somme des équivalents de ces alcools demeure constante, les produits seronl métamériques. Deux cas devront être distingués : si les alcalis dérivent du même nombre d'équivalents d'alcools, la fonction de ces alcalis résultants sera la même. Mais il en sera autrement, si les alcalis dérivent d'un nombre inégal. Ainsi, par exemple:

La propylammine. C6H«Az= AzH3-hC«H8 0« — H«0«

La méthyléthylammine... = AzH3h-C*H«0«-|-C*H*0«— aH'O*

Et la triméthylammine... = AzH3-|-3C«U*0«— 3H«0«

sont métamères. Mais la propylammine dérive d'un seul équivalent d'alcool; c'est donc une base de la première espèce, capable de s'unir à trois nouveaux équivalents d'alcools. La méthyléthylammine dérive de 2 équivalents d'alcool : c'est une base de la deuxième espèce, capable de s'unir à deux nouveaux équivalents. Enfin la triméthylammine dérive de 3 équivalents d'alcool : c'est une base de la troisième espèce, apte à se combiner seulement avec un équivalent d'alcool monoatomique.

Ces exemples de métamérie pourraient être multipliés presque à l'infini ; car ils se retrouvent à chaque pas dans Tétude des dérivés des alcools. Sans vouloir les énumérer tous, on croit cependant utile de citer encore quelques-uns de ceux qui concernent les éthers chlorurés et niirés.

5^ En effet, ces éthers peuvent offrir des phénomènes de métamérie très-intéressants, selon que la substitution, qui les a engendrés, a porté sur les éléments de l'acide, sur cewi de l'alcool ou sur tous les deux simul4anémen4.

Ainsi on conçoit l'existence de trois étbezs benzoSqv^s. bîchlorés, C^^U^CPO^ ; l'un sera décomposable par les akdîs w acide benzoïque bicbloré ei en alcool : ,

C*«H8ClïO* H- 2HO = C"H*C[«0* -h C*H«0'r

le seôond sera décomposable en acide béntofque,* efo aeide acétique et en acide chlorhydrique, correspendants à FakHM) bichloré : 1 .^ '