COMBINAISONS PB PRINCIPES ISOMERES AVEC UN MÊME CORPS

1. On doit regarder comme méiamères les corps qui résultent'd^ Tunion d'un même <*omposé avec des pi»lncl()cs iso • mères.

{*) Inconnu.

Deux cas essentiels doivent ôire Ici distingués :

1^. Les générateurs isomères remplissent la même fonction chimique;

2**. Leur fonction chimique n'est point la même.

2. Le premier cas est extrêmement important et se rattache aux conséquences de Tisomérie parfaite.

Tels sont les éthers isomériques formés par les divers alcools campholiques. On a vu qu'il existe quatre alcools représentés par la formule C*® H*^ 0* (i), doués de propriétés? physiques et chimiques extrêmement analogues» mais distincts par le sens et la valeur de leurs pouvoirs rotatoires. L'un d'eux constitué le camphre de Bornéo. Ces alcools engendrent des étliers dont la ressemblance est aussi grande que celle des alcools correspondants : lesdits éthers, décomposés par les agents, d'hydra- ^tion , reproduisent les alcools qui les ont fournis^ avec toutes leurs propriétés, et sans que leur diversité ait disparu par le iait de la combinaison qu'ils ont traversée. Au nombre de ces éthejrs on peut comprendre les monochlorhydrates cristallisés des carbures C^^^H^*, dont la multiplicité, plus grande encore que celle des alcools campholiques ^ujourd*hui connus, fait pressentir la découverte de nouvelles séries isomériques.

Tels sont aussi les composés formés par les acides avec la mannitane, la dulcitane, la piniie, la quercite, tous corps isomères représentés par la formule C**H*^.0*^. Chacune de ces pnatiéres sucrées peut être à volonté engagée dai>s des combinaisons, puis en sortir avec ses caractères primitif^. Chacune d'elles joue d*ailleurs le rôle d*un s^lcool hexatomîque; ce qui fait concevoir aisément la multitude immense de leufs dérivés et celle des cas de mélamérie qui résultent de leur existence. ! '

Enfin on peut citer comme fournissant un nouvel exemple de métamérie tout à fait comparable aux précédents, les ^ccharides qui dérivent des diverses glucoses, C**H"0**; ^

A coté, dé* ces ij^étamcres résultant de Tuniçin des. inertes principes ayçc des alcools isomères, il faut r^n^er çncqvj^les corps qui dérivent des alcalis organiques mélamères, tels cj^ip

■ H II lié»»*

Il 4 m'it w ¥»

leurs sels ei leurs amidei». Mais les deuils piécédents suinsciu pour rendre inutiles de nouveaux développements sur ce sujiH el sur tout autre cas analogue.

3. La métanxérie qui résulte de Tunion d'un nièn)e rorps avec des isomères distincts par leur fonction, doiuie lieu à une multitude de cas intéressants. On va les résumer brièvement.

i"". Les deux générateurs isomères peuvent être, Tuu un alcool. Vautre un phénol. Ce cas qui touche au précédent se trouve réalisé, soit par Talcool benz^liquc el le phénol crés^lique, tous deux représentés par la formule C** 11*0*; soit [>ar Talcool c^ménique et le phénol ihymolique, tous deux représentés par la formule C^ H** 0*. Les dérivés de ces corps isomèresy pris deux à deux, offrent la même composition et une grande analogie de propriétés; mais ils se distinguent par leur mode de formation et par leurs- dédoublements.

?.°. Les générateurs isomères peuvent être, Tun, un alcool, Tauire, un aldéhyde ou même un acétone.

Ainsi, par exemple, îa formule C*I1*0' représente Talcool all^lîque, Téther propylgîycolique, Taldéh^de prop^liquc ot Tacétone. Or ces quatre générateurs donnent naissance à quatre composés chlorhydriques métamèros représentés pinune même formule :

t^IieOï^HCl — H«0*.

Citons encore la métamérie des dérivés formés par Taldéhvde salicylique et par l'oroséline; ces deux corps répondent à la formule C"H*0*, el le dernier paraît jouer le rôle d'un alcool.

3". L*un des deux générateurs isomères peut être un alcool et l'autre un acide, ce qui arrive pourToroséline el pour Tacidc benzoYque, tous deux représentés par la formule C'UP'O*. On remarquera que celle formule représente à la fois un alcool, un aldéhyde et un acide.

Le tétrahydrate C^^U^^OS envisagé comme alcool dialomique, peut être rapproché au même point de vue de l'acide capriquc, C** H^^O*; cl il en esi de même du glycérîde, C'II*0', et de ses dérivés, comparés à l'acide propîonique et à ses dérivés. A la vérité, le glycéride n*esl pas encore connu; mais il existe divers composés qui peuvent êlre rnpporlés à ce gêné-

68u LIVRE IV. CHAPXTRK JU. SECTION III.

pa.l,ç,ur : tels sont Féther gl^cérique, C'H^XH, répicUprhydrine, C^H* Cl 0*, etc. Tous ces corps $oni mé.Umères fivec \e% dérivés de Tacide propionique, c'esl-à-dire avec l'acide propionique anhydre, C*H*0^, avec le chlorure propioniqoe, C« H» CIO», etc.

4®. L'un des générateurs peut être ua^^éhyde et l'autre un acide. Les dérivés de l'acide benzoïque, comparés à ceux de l'aldéhyde salicylique, C**H«0*, et les dérivée de ficide cuminique, comparés à ceux de l'aldéhyde eugénique, (?• H** 0^, fournissent des exemples de ce genre 6t métamérîe. • > -

S^-é On a également signalé celle qui peut exister entre les dérivés des aldéhydes et ceux des acétones. Ainsi, par evemplev l'acétone, uni à l'acide formique, produit Tacifllie acétonique»

corps métamère avec l'acide buiylactique. On sait que ce dernier a été obtenu par l'oxydation du butylglycol; on le produirait sans doute également en combinant l'acide formique avec l'aldéhyde propionique, c'est-à-dire avec un isomère de l'acétone.

COIfUmAIâONS DES HÊMBS CORPS DAlfS UN ORDRC DIPFÉRCNIr/

l^es mômos systèmes de générateurs peuvent s'unir en dos-^ lai^nt naissance à des dérivés identiques par leur formule» mai^ dJi«^tiActs par leurs propriétés physiques et chrmtq^et»^ el éani la nature dépend de l'ordre suivi dans les . eoml^inaisonsY Cette métainérie est des plus remarq<uables» £fi. velci lin exemple. - '

L'éther oxamique offre la môme composition et, la mèsno îorvfïuh quie l'acide cthylaouninoxaliq^iie* Ces* deuH oovp» résulteat également de l'union de tiH)is générateurs, savoir : l'acide oxaUque, l'alcool et l'ammoniaque : •

O^W\zO^= Cni«0« -f-C*H«02-h AzH» — 2H«0^

Acldo oiallque. Alcool. Amnioniii(|a«.

Toute la différence résulte de l'ordre suivi dans les com-

binaisons. En effet, pour former l'éther oxamique, on eomhii^

d'abordf racrde ôxWl'K^ue (A fammohîîJque,' iâV'^ec'^t^paritïôW' <f^u? (*e quiproduit TacMé oxamiqiie : ' ' " " '* ^ ,- «îmI.

G»H»AzO«.i=.(>H».0» -h-AaH» — WO»v -.in,...,.,

Arltla oiamique. Acide oxalique. Ammoniaque. . • i i } i

puis on unit Tacide <cniami<|ue avec Palcool : - ' <

Eih«r ojkamiqoe. Acide oxamiqne Alcool.

Au conlrare^'poup former J*acide élhykmmuiùxAMqtto^ioDt combine-d'abord Talcool avec raramoniaque, oe qui prodûii réUfjjriaomiîne : . . :• . *;

C*HUz = DH<^Oî-+- AzIP — H202, ,!i,!i

Éihylammlne. Alcool. Ammoniaque.

puis on unit rélhylammine avec Tacide oxalique :

C«H7AzO« =r C*II«0« -f-CMPAz— IPO*. ' .

Acide éthyUmminoxaltqae. Acide oxalique. Élbylammlne.

Réciproquemem^ Tacide éthylamminoxdUque, déconipoHjt^ par les alcalis, reproduit d'abord Tacide oxalique et rélhylammine; celte dernière régénère ensuite Talcool, niais seulement par l'effet d'une réaction nouvelle et qui n'est pas sans présenter quelque difficulté. Au contraire» Télber oxamique, décomposé avec ménagement par les alcalis, reproduit d'abord l'iAcool et Tacide oxamique; c'est par une réaction ultérledre que l'on décompose l'acide oxamique en ammoniaque et len âoitfe oxalique. L'ordre des décompositions s'accorde dbfic d^* point en point avec Fofdre Inverse des formations:

•Un grand iiombre de cas analogues se rencontrent dans l'élude des amides et il est probable qu'on retrouvera deà phétHmtëneé du même ordre dans l'étude des combinaisons fbrfnéest par lou^ les torps polyaiomtq.ues, et notamment dany celle des glycérldes, des mannitanides, des saccbarides, 'etc. "

Cependant toute différence dans l'ordre relatif des combinaisons n'entraîne point la métamérie comme une conséquence nécessaire : car souvent les produits sont identiques, quel que soit l'ordre suivi dans Tunion de leurs composants. Ainsi, pour se^fôpporter è l'exemple précédent, on peut former un inetne <îthe^"<yxamiqub en unissant Tacrdc? oxhllqtic, î^oît à l'alcool

G82 LIVRE IV. cnAPITRB' lll« SKCTION Yll. -^ MÉTAMÉRIE.

d'abord et à raïkiinoniaque ensuite^ soit à ramiBonl8<)«ie dV bord et à l'alcool ensuUe. La métaoïérie se mantlesie 8eul<H ment lorsque l'alcool a été combiné préalablement avec Tarnmoniaque. Dans le cas actuel, ce qui paratt déterminer la métamérie, c'est que la combinaison alcaline entre l'alcool et l'ammoniaque oppose une résistance toute particulière aux agents d'hydratation.

COMBINAISONS DES MtMES CORPS OPÉRÉE PAR DES MÉTHODES DIFFÉRENTES.

Deux générateurs identiques, combinés à raîdedQmédiodsa différentes, peuvent former par leur union des composés n^éiomères tout à fait distincts au point de vue de leur foncUon chimique. La méthode suivie paratt influer ici sur le caractère plus ou moins intime de la combinaison.

Ainsî^par exemple, l'alcool, en s'unissant à l'acidesulfu-rique* peut former deux composés dissemblables, salvaai que l'acide est aahydre ou qu'il est hydraté. Avec l'acide hydraté, on obtient l'acide éthylsulfurique, c'est-à-dire un conaposé éthéré* apte à reproduire ses composants sous l'influence des agents d'hydratation. Au contraire, l'acide sulfurique anhydre engendre l'acide éthylénosulfurique, isomère avec le précédent, mais qui ne peut être scindé de nouveau par aucun agent d'hydratation.

De même l'alcool et l'acide formique fournissent deux composés isomères. L'un est l'éther formique, corps neutre, qui s'obtient par l'union directe de l'acide formique et de l'alcool; il est résoluble en ses générateurs par voie d'hydratation. L'autre est l'acide propiojdique; il s'obtient par la métamorphose 4e l'éther cyanhydrique, lequel renferme W» élémeM» froc^aîo» de l'alcool et de TacidQ formique^ cet ^cî40'P|rapÂoui4MO p^. peut plus être scindé p$tr les agents d'hydratcitiop dtf^^e^i^ nérateurs» à la manière de l'éther foroû^Uf^.

Daos ce nouvel ordre de phénomènes, la mé^mérie ne'iNsé-' existe pas; mais elle se produit dans l'acte même de lu coiaabînaison et elle est déûnie par la dissemblance des r^âtîonii ultérieures. Il est vrai^eniblajble que Von parviendra quelque Jour à changer directement les unes daiks les autres les matières*

qui résatiifeni ûnsi des méines< géoénitQUfs, oombiiiés par des mélbodea dîttmntea. Ce sera Vnn des pregrès les plus essèn-^ tiete dans l'ordre synihétiquQ^

Tels soni le^ p^incipiiux résultais relalîfs s la méioméfie des matières organiques. U est facile de voir quel rôle .ils doiveni jouer dans leur reproduction arliflcielle. Ce rôle est si marqué par(pi les dérivt^a dçs alcools propremem ditA» composés géaéralement assez simples, assez stables et privés du pouvoir rotniotfOy que Ifi mémmérie sufRt pour expliquer la* plupart des phénomènes d'îsomérie que présentent ces dérivés. CireonsiUu^e 4'autani plus précieuse» que la métamérle peut toujours se prévoir ei s'inierpréter i l'aide d'une étude analytique suffisante des métamorphoses. L'ensemble des faits qui tiennent d'être exposés fournit à cette étude analytique une direc> tion nettement définie ei montre en même temps par quelles déductions régulières on est guidé dans la recherche synthé^liqve qui lui est réciproque.

SECTION IV

POLYHÊaïK.

I. Un- corfis polymère résulte de la transfbrmation d*un principe défini duns on corps nouveau formé par la réunion de plu^eurs équivalents de la première substance. Son équivalent estvn multiple de celui du générateur ; sa vapeur est condensée proportionffellenient a son équivalent; son point d*ébaliUlon est plus élevé que celui du générateur; sa densité à Fénat liquide est plus considérable, etc. ; enfin sa formation est, en général, accompagnée d'un dégagement de chaleur.

Entre toutes ces différences, la plus caractéristique est celle que Ton lire du poids des équivalents. L'accroissement sur-

X>d4 MVREIY. CHAPITRE IH. SECTION IV.

venu dans Téquivalent du corps générateur set dénHmiiPC de deux manières : )iar l'étude de la densité de vapeur ot par celle des combinaisons et des réoicttoiis.

Nous allons signaler d'abord les faits qui résuiteolde l'étado comparée des combinaisons que formèiu les corps polymériques;puis nous efxaminerons leurs métamorphoses^ einous terminerons en passant en revue certaines réactions phis obscures, q»ais qui semblent se rattacher afin marnes idées générales que la polymérie. ' '

2. Combinaisons, — L'élude des combinaisiMis e^ suiftoitl essentielle» en raison des distinctions qu'elle conduit inéMbli^ entre les diverses espèces de polymères* Voici lesp^inc^adès:

1^ Certains polymères entrent en combtnateon flvecle^ mêmes corps auxquels s'unissent leurs générateurs^ mais en formant des composés tout à fait distincts, et dont la cèmplication répond à l'équivalent condensé du polymère; parfois même Ils sont polymériques avec les combkuilsons correspon"dantes du corps primitif. Enfin le polymère peut sortir de la combinaison avec ses propriétés et sa condensation ongi^ naires : c'est le cas le plus décisif dans l'étude de 1» poiymérir.

Citons comme exemple l'acide cyanuriqne, CfiWAt^O^. Cet acide est formé par la condensation de 3 équivalents d'acîAe cyanique en un seul. Il s'unit aux bases comme facide cya^ nique, et les cyanurates sont tribastques; cequi assigne à è'vfâiti cyanurique un équivalent triple de celui de racide-cyMiqilâ: Les cyanurates neutres sont même polymériquesa^^Osles t$znates^ Ainsi L'acide cyanurique subsiste datis sescoodMmMSon» avec sa condensation acquise. Ce qui achève de'le4éoiomnlc< c*est qu'après avoir été engagé <bns de tels'Composéa^>*lipi^i en sortir de nouveau avec ses propriétés ei Mie«oden^tfoni»t -

2"*. Hais cette dernière vérification n'cfti.pa» 'to^i^oursipeëtsible. En effet» à côté, du cas précéd^aii^ vient se rtnger^cctui des polymères qui peuvent entrer en > combinaison, isous^itt* équivalex^t multiple delearsrgénémteiMS, .mais qui Aeisaumant être deg^agés de leurs ^^owposés» si^ns- 3e mani|esieriâouâ»uni (Uat moléculaire nouveau.. iCei:élatAOMv,eau f épond •d*«iU«in»' à un équixalenMnuljiipM (<^ celui. du .princip^qui/aiOngeiidré le polymère, . i .;.......- . . i ".♦ir'.r

Voilà en effet ce qui; arrive^ 9>vcc4e.inbé4aicràbMAhànc^j£'eat:

un carbure polyn^èrique île l'essence flelérébenihme; on Tob^ tient en modifiant cette esseih^e par ractkin de la cholewr. L'é^ tude de sa combinaison chlorhydrique s'accorde avec l*éK^va'lion de son point d'ébullition et de sa densité, pour iuî assigtier un équivaieni muUîple de celui du térébenthène. Mais il ne parait pas que Von puisse réussir à le dégager de son eMordydnitc d»M le néme eut sous lequel on ïy a engagé. Cette circon^ stance semble due, so4t à quelque modification nouvelle, éprouvée par le métatérébenthène dans l'acte de son union avec k'hydiraeBde, soit à l'emploi de moyens trop énergiques dan^ la décawiposiUoo de sa combinaison. C'est une complication spé-ctale, qu'il' importe de signaler; mais l'accroissement de Téquivalent a'eft est pas moins ici le môme que pour l'acide cyaaurique.

3^^ Un polymère peut fournir des combinaisons disttn(?tes de son générateur, et cependant revenir à Tétat même de ce générateur, ou du moins à un état isomérique avec ce dernier, att moment où il sort de ses cômUnaisons. La condensatioi>i acquise et conservée dans la combinaison disparaît au moment oii celle*^! se décompose.

■ 4^. Bnfiti le corps polymère et son générateur peuvent donnet naissance à des composés tout à fait identiques, quelle qu'en soii l'origine. Tel est le cas de Tacroléine et de son polytaère, la ittétacroléine : toutes deux fournissent le même cblorirfdraté, O^ W 0«, H Cl .

he •composé fiarmé dans ces conditions donne \ïé^ fc ttuc distinotim) ossentieile. fin effet 11 peut correspondre par <doh éqtrivaiemau ^nérateur primitif et le reproduire, ce qo! s'appliqnc à^rexompleprécédent; ou bien ie composé répond tau polymèrepifr'sdni^iiivirleniet II Wt donne* n&issance p&f le fait ul«éviéur4e*i3on dédoubtememi

Velstsonilesoas principaux qui se'présenté^nt dan$ Fétude des 'leomblnaisonS' formées'par les corps polymériqties. Unô dernière remarque achèteta de déftYrfr t(mip\éiiitn(*tti ^eite étude* Entre tes deux cas e^ttrômes, ^àtoh» d^di o&lè jiolynière etsoiftgdnératetn^fDurtiissent'Ies •même» composés; et celui où ees deux corps conservent leur équivalent distinct dans toutes leurs combinaisons, on peut concevoir aisément des cas intermédiaires : certains composés fbrtnés en' vertu d'affi-

68G LIVRE IV. cifAH-mi? m. section iv.

nitéâ faibles peuvent être distincte, landis que eeriains tiutrés, formés en venu d'afOnités pias énergiques, devlenneni iéen- Uques. L'histoire des a1déh;fdes fournit à cet égard plus d*un exemple caractéristique.

3. Réactions. -^ Venons maintenant k l'étude des métamorphoses des corps polymères, comparées à celles de leurs générateurs. Nous distinguerons ici plusieurs cas analogues à ceux qui ont été signalés tout à l'heure.

i^. Un polymère conserre dans seB métamorphoses tin équivalent multiple de celui de son générateur.

Soit, par exemple^ la benzoTne, CMH**0*, polymère de l'aldéhyde benzoïque, C**H«0*. Sous l'Influenee d'une oxydation ménagée, la benzoîne engendre l'acide bdnzillque, qui renferme 28 équivalents de carbone :

Benzoîne. Aelde benxlllqne.

tandis que Taldéhyde béiiaoTque enj^ndre^ en vertu de la même réaction, Tâcide beilzoïqué qui renferme seulement 4 équivalents de carbone :

CUH«0« -hO«= C**HeO*.

AKlèbyd^béùioTqn». A«làe tobtotque.

a^. Le polymère et son générateur fournissent des dérivés distincts, mais dont les équivalents ne soni pas mvlliples les uns des autres.

3"*. Les polymères foumissem dans toutes les réaction» les mêmes dérivés que leurs générateurs; à peine dbserve*4^n quelques indiees d'une différence dsns Tinégile intensifié 4e$ phénomènes. G*est ce qui arrive^ par exemple^ avec iesp«^|ymères de l'aldéhyde, lusqu'ioi tous ees oorps» soumis adx «gents d'oxydation et autres, ont engendré les mêmes produits; seulement ils offrent quelque diversité' dans lear is^ie résistance à ractÂon résinifianie de lu potasse eu è i^seiidn oxydante des sels d'argent.

Entre les cas extrêmes que t*on vient d^ndiquer^ lié rttfigent toute une série de cas interinéâiffires^ suivant que là eoitservation de la polymérie dans les dérfvés est ptas on rirôlns pi^fonde. Tantôt elle est à peine accusée et n'existe qoe dahs

fOLVMttiB. 687

quelques déi-ivéâJaciles à former; mais elle disparaît, dès qu'il s*s^t d'affiiulés pluH puissantes. Tantôt, au contraire, les dérîYés demeurent distincts, alors même qu^ils résultent du jeu d*aflinités énergiques. Cependant, la polymérie ne subsiste jamais dans les métamorphoses au-delà d'un certain terme. Il arrive toujours un moment où le polymère et son générateur donnent naissance aux mêmes corps par leur destruetion. D'ordinaire, il en est ainsi dès que l'on réussit à oxvder Thvdrogène des deux composés. On observe le même phénomèno dans tous l^s cas connus, aussitôt que Ton a oxydé le carbone* A ce momeni, en effet, le polymère biconden$c ou tricoyodensé et son générateur fournissent exactement les mêmes dérivés.

Ainsi, par exemple, la différence entre les équivalents de In benzoTne et de Taldéhyde benzoTque subsiste, comme on Ta vu, dans les premiers produits d'oxydation. Mais, dès que les actions deviennent plus énergiques, la benzoîne et l'aldéhyde benzoîque engendrent tous deux le même acide benaolqve:

C««H"0 -4-0»= aC"H«OS

B«iitoiin«. Aolde lMDi*lqo«.

C**H«0« -hO«= C<*H«0*,

Aldéhyde benioïoue. Acide bensoiqne.

Par tous ces phénomènes, on voit que les polymères et leurs dérivés ne paraissent être autre chose que les résidus des corps primitifs. Ausiri rentrent^ls en général dans les mêmes séries, .sans manifester les réactions que présentent les cort>s d'un équivalent plus élevé que celui des générateurs, mats moindre que cehii dea polymères» et qui se rattachent à d'autres groupes de composés organiques.. Ainsi, par exemple, les dérivés éloignés du métatérébejnthène, 0<^H'', paraissent les mêmes que ceux, du térébenthène, C^H*^; ils n'offrent jusqu'ici rien de commun avec les corps intermédiaires compris dans d'autres séries, tels que les acides arachique, C"H**0*, stéarique, C««HWO, palraitique, C^H^O*, elc-

Cependant il est à croire qu'un polymère pourrait acquérir dans certains cas un caractère propre, entièrement comparable à celui de ses générateurs, et se conserver dans ses réactions,

686 IIVRC IV. Cll^PITlIK.UI. SECTION IV.

exaciemeiii au niâme litre, el par 'le!f»îl d'une union aussi în^ lime entre tes éléments condensés -dont il résulte. L*hisiolre des carburas C^" H^", l'Identité de leur fonction chimique, jointes au fait de leur formation simuitanée dans les conditions de l*état naissant, semblent offrir uu pbénomène dé ce genre. Démontrer la réalité d*une telle conjecture, oe serait étabHr le passage entre la polymérie et les formations synthétiques \m mieux caractérisées. » - i ..

&• Les résultats auxquels conduit Tétude des éérbrés distincts fournis par les corps polymères, s appliquent à Timerprétation de certaines réactions plus générales. Souvent il arrive qu'un composé organique se métamorphose en- produisanltim substance nouvelle qui dérive de 2, 3 ou un plusgrand nombre d'équivalents de la substance primitive. Tai^t ie caHx>n6€ùnteuu dans Téquivalent du corps nouveau répond à Qn nonibr^ multiple de celui du générateur : de l'eau, de l'oxyi^ène, de l'hydrogène, etc., s'étant éliminés au moment de la formaUOni G'eat le cas des acides* bruns et des corps pyrogénés Hxes qui dérivent des sucres. Tantôt le carbone du corps nouveau e$t plus considérable que celui du générateur, sans en être multiple, parce que des produits carbonés plus simples, l'acide carbonique par exemple, se sont éliminés. C'est ce qui arrive notamment dans la formation de Tacide pyrotartrique , dans celle des dérivés pyrogénés du benzylal disuifhydrique, etc.

En résumé, on obtient dans ces diverses circonstance^ des composés plus compliqués que leurs générateurs. lAiis en signalant ici la formation de ces composés, il est essentiel d'ajouter qu'elle s'explique par deux ordres de considératlùkri essentiellement distinctes. Tantôt iUse rattacbo^t directement aux combinaisons normales des générateurs primitifs; tantôt au contraire ils semblent se déduire en réaliié de .giéo^leirs nouveaux, polymériques avec les premiers. Précteons ces idées par quelques développements, en coipmençant par les phénomènes qui s'expliquent indépendamment. de la polymérie.

I". Un équivalent d'un principe organique peut s'unir avec avec un ou plusieurs équivalents du même principe, conformément aux relations qui président à son union avec lé^ autres principes analogues. Celte combinaison peut ^lopéxer

iiiiégnileineni.ei'6n..(l0niumt ndissftnoe à 'ump^oduH «inique'; ou bieni dans-te nnoinâni «ii elle a ^lleo» 'il s'éMnviiie diVê^ composés stoptea, tebclué deJ'MUv de Taclde darl»onique, v&. De telle «octe que ie>cooiposô<rétiuiuint représekiie, non"jAnH les généraleure piûiHîf»! maîB la somme de Ieur6 résidus. Toulea ces. «sambinnLBons peuTenl être prévues par les thédfte» orfUnaireai àiproprement parrler, elles n'om rlefi 4e corn-* mun avec la polymérie véritable.

Ce-qnî «ebève de les caractériser, c'est la possibilité de' reprpduîre les.géoéraleurSy sans autre condition que celle de fi^w de nowveau sur eux les corps éliminés au moment de la néficliosi. qui leur avait donné naissance. . • CîiMS comme exemples de ce genre de complications molée^laireav la formation de Téther hydrique, celle de racéu)ne, «elle* des- pcriygtycérides et celle des polysaccharides. On a vu comaaeuV/un équivalent d'alcool ordinaire peut s*unir avec tin autre équivalent du même alcool, pour former Téther ordi<- ■M^ire^yau Boème titre qu'il s'unit avec un équivalent d'un alcool queJkotDque (i):

Éther mélhjli ihrlIqiM. Alcool. Alcool raélbyllqoe.