C»II»»0* =C*H«0«-+- C»H60« — II

- lÉlber ordiaatrfl. Alcool Alcool.

, ,A^ fOiirinaUon de l'acétone, C^UL^O', aux dépens de t'acide w^iiqjiffi, s'explique d'une manière analogue par la combinai^ fff^ .4U'forinène naissant, dérivé d'un équivalent d'acide acé* U4M^f AT/^A ,un autre équivalent du mêmeaeide acétique (ajt

'titf équivalent d'un alcool polyatomîque peut également s'unh**atëe bn ou plusieurs équivalents du même alcool polyatoftttqde^' comme on Ta déveToppé à l'occasion des glycérides (3) et des ^ccharides (4)< On a lâché de montrer que dans ce cas

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(i) Yam t. i, ^ 907. . -

Cl} T. }, p. 336 et 295, . • /

(3) T. If, p. i35, i3r», 137.

(h) y. n, p. 3oi.

G90 LIVRE lY. CHAPITKI III. SECTION lY.

(a possibilité d'oocamuler plusieurs .équivalents d'ua alcool polyatomlque au sein d'une seule combinaison ré^uHanle ne présente à priori aucune limité nécessaire (r).L*iodhydriii6, la bromhydrine hexaglycérique el les polysaccharides ont fourni diverses applications de ces idées générales.

Ces faits se déduisent tous des idées ordiDaires relatives à la combinaison; si on les a rappelés ici» c'est pour préciser pli» nettement par leur opposition le caractère de ceux qui résuUènt de la-polymérie véritable.

-^2^. Il arrive souvent qu'un principe organique foumio dos érom posés plus compliqués que lui» etdont rettstencè nepan^t pas pouvoir s'expliquer par les théories précédentes.. £0 Téellté cèé composés semblent se rattacher à un génértfiear éistinpt tjul serait polymère avec le corps qui leur donne naissance. (^ En eiTet, on ne conçoit plus ici les dérivés dont ili s'a^i e<)mme produits par l'union successive de plusieurs éqolvalcfnis distincts du principe qui les fournit, avec séparation d^eao ou de toute autre substance. Ils ne sont plus susceptibles de^re- 'produite directement ce principe primitif, sans autre opératkm •^e la fixation des éléments de l'eau ou de la substance éW- 'rhifïée. Mais le corpsgénérateur a subi une condensation, soit préalablement à sa métamorphose et quand il était eneoire libre, soit au moment même de cette métamorphose et i Tétat naissaut. Aussi le corps dérivé, soumis à une réaction cafiablé de fiker de nouveau l'eau ou les substances éliminées .dans sa ïbrûiatlon, dort-il reproduire de préférence un' principe poly^ tnérlque. Tantôt ce corps polymère existe réellehiem^ et c*«st le cas le plus décisif; tantôt il n'a pas été isolée mais on est conduit par l'induction à l'envisager comme' fomiadt le lien nécessaire et le générateur virtuel des substancos. noitfveHes. Quant au générateur primitif et réel, on n'y revient *|K»iiii, si te n*est dans les conditions de destruction profonde ^^i président en général à la transformation d'un palymère dans *e corps qui l'a engendré.

Quelques exemples vont préciser ces idées.

L'essence de térébenthine, (?*H**; en sV>xydsnt spontané-

<i) T. il, p. 418.

fOLYVtftlk^ 691

ment au «ontaet de< t'air, fournit des dérivés résineux qui pea?eni être représemtés pmr un raultipte de cette essence uni a ane certaine proportion d*oxygène :

la plupart des huiles volatiles se comportent d'une manière analogue. Tous ces produits d'oxydation, placés à leur tour dMs les conditions ordinaires de désoxydotion» ne régénèrent point le carbure primitif. Leur formation parait d'ailleurs s'expliqUiCr par la propriété générale en vertu de laquelle les essences, et le carbure C^H^* spécialement, peuvent se transfor* meren Composés polymériques nC^H^*. Ce sont ces polymères qu'une induction vraisemblable permet de regarder comme les générateurs véritables des composés oxygénés dont 11 s*ug\U Mais pour démontrer qu'il en est ainsi, il serait nécessaire de reproduire le polymère lui-même à l'aide des méthodes de •réduction.

Les matières noires qui résultent de l'action de l'acide sulfu^ ri^e sur l'alcool et sur d'autres substances simples» la résilie tf aldéhyde produite sous l'influence de la potassoi les subaUMO^ ces brunes qui dérivent de 2, 4 ^^ jusqu'à 8 équivalents de sucre déshydratés par la chaleur, semblent également j$q ra^-^ lâcher a la polyméria.

Du reste» tous ces phénomènes sont fort difficilea à définir avec rigueur, en raison même de la complication dapi produits : aussi ontrils été souvent négligés, malgré le rêle évident qu*iis •jouent dans la végétation et celui qu'ils remplironl sans doute comme intermédiaires dans la formation synthétique d'un grand nombre de matières organiques.

' B. Les distinctions essentielles qui précèdent étant posées* il Testerait à dire comment on peut transformer un prlne4)e doi^né dans un composé polymérique, et, réciproquementicom^ ment on peut revenir d'un composé polymérique à son géné^ rateur. Mais, au lieu d'exposer d'une manière générale les méthodes qui permettent d'aborder ce double problème, on préfère signaler on détail les solutions diverses qu'il a reçues jusqu'à présent dans l'étude des divers groupes de matières organiques, à savoir dans celle des carbures, des alcools, des aldéhydes et des composés cyaniques. Les acides exempts

^^2 LIVRE IV. CIHPITRE IH. SECTIOX IV.

d'azote ne présentent aucun cas de polymérie qui soit incontestable.

GARBURES D*HYDROGfelfE.

On a suHout observé la polymérie dans Tétude des carbures alcooliques, comprises sous les formules (?"H*", C?^H*'^, etc, et dans l'étude du styrolène, C*^ H^, qui semble se rattacher h la même catégorie. Beaucoup d'autres carbures subissent des effets analogues; mais ils ont été moins étudiés.

Quant aux carbures homologues du formène, (?"H*""^.% et de la benzine, 0*"^""*, ainsi qu'à la naphtaline, C**H*, ces corps résistent beaucoup mieux que les précédents aux actions modificatrices et ils n'ont encore offert aucun cas bien avéré de polymérie.