On

Quatre seront inactife; mais un- seul sera k la fols inacttf ei (brmé d^éléments Inactife : c'est celui qui réponid auoc sels formés par un acide inactif et par une base inaciive.

3. Quelque grande que soit cette variété des corps isomères résultant des diversités du pouvoir roialoire, elle ne parait point encore embrasser tous les caà. En effet, Ort' a Vu qVie l'étude de l'essence de térébenthine et de ses Isomères, tant naturels qu'artificiels, conduit à admettre im nombre probablénrem ^IWmlté de carbures isomèi»es dotiéi^ du pouvôii'Kytaf^îre', et distincts éigalémeni par plusieurs autre» propriétés' t)hy^qu^ et chimiques. Or îa phfpart de ces caf bu ws ne paraissent offrir les uns par rapport aux autresa«t*unc r elatîorr géhéralc* <>e sym^-

7G3 LIVRE IV. GHAPITHft Ul. S66T10N VII.

trie, analogue aux précédentes ou susœfilible de re&lrer dans les mêmes cadres systématiques. £n ua niot« leurs ftouvoirs rotatoires sont représentés par des nombres indépeadtnis les uns des autres. Entre ces corps, \es relations paraissent du même ordre que celles qui pouriaient exister entre diverses barres d'acier, semblables de tout point, à cela près qu'dles seraient inégalement aimantées. De là une nouvelle variété d'isomères, dont la multitude se quadruple, -si Von applique à chacun d'eux les inductions précédentes. £n effet, chacun d'eux pourra sans doute manifester quatre états analogues aux quatre acides tartriques, et ces états se retrouveront dans Tétude des dérives qui répondent à chacun de ces carbures» c'est-rWire du camphre, de l'alcool campholique ( isomère du eamphre de Bornéo), de Tacide camphorique, etc« Chacun de ces corps offrant des propriétés constantes et définies, il en résulte que les quatre alcools campholiques de chaque groupe pourront devenir Forigine de quatre séries correspondantes d'éthers et de dérivés, semblables à ceux des alcools en général, et déplus susceptibles des mêmes relations réciproques que les divers acides tartriques. Il en résultera un nombre presque infini d'isomères que Ton ne saurait guère distinguer, si ce n'est par l'analyse la plus subtile. Leur étude et la discussion de leurs caractères sont cependant d'une haute importance dans l'élude el dans la reproduction des essences, des aldéhydes, des acides, en un mot des nombreux principes naturels qui se rattachent aux mêmes carbures d'hydrogène.

SECTION VII

ISOHfi&IB PBYSIQUB.

On désigne sous le nom à'isomérie physique les divers états qu'un même principe défini peut affecter lorsqu'il est libsey mais qu'il ne conserve pas en passant pas des combhiàÂsonse* raâme par des dissolutions. £n général, ces diivevs états peu* vent être changés les uns dans les autres sous l'influenee de causes purement physiques. Souvent même plusieurs de ces

ISOMfiftlE PIRSIQUG. 768

éiats reviennent sponUnéineni à mseul d'entre eux, sous Finftuence du leoips et des conditions du milieu ambiant. Ce qui caractérise surtout ce genre d'isomérlet c'est qu'il dépend essentiellement de Tétat antérieur du corps qui le manifeste et des influences physiques ou ciiimiqoes dont ce corps a subi raetton préalable. On rencontre à cliaque pas cette isomérie dans rétude des matières organiques, et elle joue un grand rôle dans celle des principes immédiats, tels que le ligneux, l'anoidon^ l'albumine, la fibrine, etc., qui eonstituent la trame des tissus organisés.

Les TariatioBS ainsi produites dans l'état d'un principe dé-^ Oni apparaissent surtout dans ses propriétés physiques. Biles exercent également une certaine influence sur ses réactions chimiques : car ces variations chauffent nécessairement la dis-^ tance et l'arrangement relatif des molécules, et, par consé^ quent, modiûent les résultantes des actions que ces molécules exercent les unes par rapport aux autres et par rapport à celles des autres corps.

Les phénomènes de risomérie physique appartiennent à trois catégories principales :

I**. Ils peuvent résulter de l'influence momentanée d'une cause physique, telle que le mouvement vibratoire, la chaleur, la lumière, Télectricité, etc., dont les effets disparaissent dès que cette influence cesse de s'exercer.

a*. Le changement imprimé à l'état d'un corps par une cause physique ou chimique subsiste, alors même que cette cause a cessé d'agir ; mais au bout d'un certain temps le corps revient graduellement à son état primitif. Tels sont les états dus à la phosphorescence, à la surfusion, à la sursaturation, à la cohésion, à la mise en liberté d'un corps du sein d'une combinaison.

3^. Les états du principe défini, une fois acquis, subsistent indéflnim'ent, tant qu'il n'éprouve pas l'effet d'agents nouveaux propres à les faire disparaître. C'est ce qui arrive dans les étals dus au dimorphisme, à r'aimantation et dans plusieurs de ceux qui résultent de la cohésion et de la mise en liberté d'un corps contenu dans une combinaison.

Entre ces états pour ainsi dire déQnitifs et les états transitoires compris dans la catégorie précédente, il n'y a point de séparation .absolue. Ce n*est pas tout : les élats transitoires qui

7^4 UVhK IV. CHAPITRE III. SECTION VII.

subsistent après que la Cause qui les produit a cessé d'agir, se rattachent également par des degrés continus avec ceux qui disparaissent en même temps que la cause physique qui les détermine. Bref, on ne saurait tracer une ligne de dëmarcatioo absolue entre ces trois ordres de phénomènes.

Quoi qu'il en soit, leur intérêt est très-grand au point de vue des théories moléculaires. Non-seulement une corrélation directe se trouve établie par là entre la structure des corps et la nature des forces dont ces mêmes corps ont subi Faction préalable; mais encore la diversité de cette structure mérite une attention toute particulière. En effet, dans toutes ces modifications, tantôt stables pendant un temps plus ou moins long, tantôt, au contraire, cessant avec la cause qui les produit, on voit un même corps apte à se présenter sous une grande multiplicité d'états isomcriques, variables par degrés indéfinis. Une telle variété est en apparence contradictoire avec les idées relatives è la permanence des propriétés qui caractérisent les principes immédiats. Toutefois cette permanence n'en doit pas moins être regardée comme une sorte de terme de comparaison, auquel on doit toujours ramener la définition du principe immédiat. Ce qui nous y oblige, c'est que la diversité indéfinie dont il s'agit est "en général peu profonde et due à des actions accidentelles; le plus souvent elle ne tarde point à s'effacer d'elle-même sous la seule influence du teitips : le corps revient ainsi à un état normal auquel toutes ses propriétés physiques et chimiques doSvent être ramenées de préférence.

On va résumer brièvement les faits relatifs à ces divers états isomériques; en les coordonnant diaprés la nature des causes qui leur donnent naissance, à savoir les agents mécaniques, la cohésion, la cristallisation, la chaleur, la lumière, rélectrîcité, le magnétisme, la dissolution, le passage par une combinaison.

Jgents mécaniques et cohésion^

1. Sans insister sur les modifications transitoires imprimées aux corps par Tçtat de mouvement ou de vibralioa, états dont la décomposition brusque des substances détonantes semble

ISOMÉHIE IMiVSIQL£. 'jGS

accuser riniporiancc chimique, on se bornera à parler des étotç permanenis.

2. L'éiai des corps solides peut êlre modifié par des influences purement mécaniques, telles que la compression, récrouîssage, etc., toutes causes qui modifient non-seulement la densité, mais aussi jusqu'à un certain point les affinités des corps qui les subissent. Ces causes paraissent d'ailleurs n'être susceptibles d'exercer leur influence que sur les corps amorphes et non sur les corps cristallisés. C'est à cet ordre de phcnomènefe que se rattachent les elTets qui résultent dii rapprochement mécanique plus ou moins grand des mêmes particules matérielles, toutes Jes fois que ce rapprochement n'est point lié à quelque cause essentiellement différente, telle que la cristallisation d'un corps préalablement amorphe, la métamorphose d'un corps qui perd de la chaleur latente retenue jusqu'alors, etc.

3. Au même ordre de faits paraissent se rattacher les modifications successives affectées par un précipité, toutes les foi$ que ce précipité conserve l'état amorphe pendant la durée des changements qu'il éprouve. Ces modifications sont accusées par un accroissement de densité et de résistance aux agents chimiques. Si on les assimile ici à celles que produit l'influence des agents mécaniques, ce n'est toutefois que par voie d'induction,.en supposant qu'elles résultent uniquement de la diminution des distances intermoléculaires primitives, et en regardant cet effet comme équivalent à celui d'une compression. Mais nous touchons maintenant aux phénomènes qui relèvent de la cohésion.

4. Le mot cohésion offre plusieurs sens très-distincts et qu'il importe de préciser. Nous distinguerons la cohésion de masse et la cohésion moléculaire. On entendra dans ce livre sous le nom de cohésion de masse l'état d'agglomération ou de division d'une même substance définie. Un corps déterminé est plus ou moins cohérent, suivant qu'il est pris en masse ou réduit en poussière; s'il est pulvérisé, il sera plus promptement dissous par les menstrues convenables, plus rapidement attaqué par les agents chimiques. On distinguera également diVers degrés de cohésion dans un même corps, suivant que ses diverses parties seront pressées les unes contre les autres, de façon à former un tout continu, ou qu'elles laisseront entre elles des

^66 LIVRE IV. CDAPlTtE III. SECTION VII.

intervalles appréciables; il en sera de même suivaitit qu'un principe cristallisé offrira des clivages plus ou moins nombreux, plus ou moins faciles. Toutes ces circonstances varient avec les conditions dans lesquelles le corps dont il s'agit a pris l'état solide. Ce sont des propriétés de cet ordre, dueseKclusivement à la cohésion de masse, qui distinguent le sel gemme des mines du chlorure de sodium des salines, le sucre candi du sucre en pain. Ici les différent;es d'action sont dues uniquement à rétendue variable des surfaces mises en contact dans un temps donné avec le menstrue ou avec Tagent chimique; mais il n*y a en réalité aucune diversité physique ou chimique qui tienne à la constitution moléculaire du corps étudié. Car il suffit d'atlénuer les corps jusqu'à un point suffisant par la pulvérisation, pour voir s'évanouir toute espèce de différence due i la cohésion de masse. En réalité, ce genre de la cohésion représente seulement un phénomène d'isomérie apparente.

5. Dans la cohésion moléculaire y au contraire, un même corps se nâanifeste sous des états qui demeurent différents, quelle que soit la division mécanique que Ton fasse subir à ce corps : ces états paraissent dépendre de certaines diversités dans l'arrangement intime de particules chimiquement identiques, ici chaque molécule constitue, pour ainsi dire, un édifice formé avec les mêmes matériaux que les molécules isomériques,^naîs avec des degrés de stabilité très-différents el qui dépendent de l'agrégation intérieure de la molécule. Tels sont les éiats divers de l'alumine et du peroxyde de fer, variables suivant leur hydratation et la température à laquelle ces corps ont été portés. Tels sont aussi les états multiples et plus ou moins cohérents de l'amidon, du ligneux et des corps gélatineux qui existent dans les divers végétaux ou dans les divers organes d'un même végétal. Cette multiplicité d'états caractérise la plupart des principes amorphes; elle appartient à presque toutes les substances qui jouent un rôle dans l'organisation des tissus végétaux et animaux. Elle répond à des différences physiques et chimiques qui peuvent être parfois extrêmement tranchées. En effet, un même principe, le ligneux par exemple, peut se manifester, tantôt à l'état de corps soluble dans Teau bouillante el même dans l'eau froide , tantôt à l'état de corps distensible par cette même eau et facilement attaquable par les

laOMÈtlE rHYSlQUE. *]&]

acides» tantôt euHo à VéiM de corps iaatlaquoble par Teau chaude el tràs-ienteineot altérable par les acides.

On réussit souveui à passer de l'un de ces états à l'autre en employant des agents chimiques convenablement choisis. Cest particulièrement ainsi que Ton peut désagréger les états les plus stables* de façon a les changer dans les états les plus altérables et les plus solubles. Par exemple, sous l'influence des acides ou des alcalis, on désagrège peu à peu le ligneux, même le plus cohérent, et on finit par ramener a l'état de ligneux soluble dans l'eau froide. On opère des changements aoologues sur Tamidon, mais sans changer d'ailleurs son état moléculaire en tant que principe déOni. La permanence du prinoîpe défini est tout à fait essentielle à démontrer : elle est établie dans le cas présent par rinvariabilité d'une propriété numérique trè^^élicale, à savoir, le pouvoir rotatoire de l'amidon, lequel demeure constant durant toute la série des transformations qui précèdent l'état de dextrine. Réciproquement, on peut» dans certains cas, passer d'un état de cohésion déterminée, à un état de cohésion plus grande, comme le prouve .la métamorphose du papier dans la substance isomérique désignée sous le nom de parchemin végétal. Cette dernière substance s'obtient en trempant le papier dans l'acide sulfurique pris sous un degré de concentration convenable.

Terminons par deux remarques fondamentales. Tous les états dus à l'influence de la cohésion n'appartiennent qu'aux solides, et ils peuvent en général être ramenés àvolonté et sans •diflioulté à un même état commun et définitif, lequel caractérise essentiellement le principe immédiat.

CrUiallisation.

1. En dehors des variations transitoires et indéfinies que la cohésion peut communiquer à l'état d'un corps, on doit ranger toute une catégorie de phénomènes d'isomérie physique, plus nettement définis» et qui semblent devoir être attribués a des causes géométriques : on veut parler des phénomènes relatifs à la cristallisation. Examiné a ce point de vue,

768 LIVRE IV. CUAHIBIf Ul* »«CTiON Yll.

ie même principe peut se prés^enier sous la même forme solide avec plusieurs étals physiques tout à fait • distincts^ Ce Bom rétat amorphe et les divers états cnstalltsés.

2. Étal amorphe^ — L*étai amorphe se produit tr軫o«veiit lorsqu*un corps passe brusquement de Tétat liquide à l'état solide, ^oit qu'il se précipite au sein d'un dissolvant ou qu'il sorte d'une combinaison, soit enfin qu'il se soUdifie sous ri»fluence d'un refroidissement brusque, après avoir été fondu. L'état amorphe est susceptible d'un grand Bonibrede vaiiélés distinctes. Mais les considérations relatives à cet état el à ses variétés rentrent en général dans les développements relatifs à la cohésion. Il suffit de dire ici que l'état amorphe appartient particulièrement aux corps résineux et à la plupart des pré» cifités, dans les premiers moments de leur formation.

3. Etal crUtullisé en généraL — A l'état amorphe est op« posé l'état cristallisé. La plupart des corps qui se présentent sous l'état amorphe peuvent aussi exister à l'état de cristMX^ 11 suffit de les dissoudre ou de les fondre, puis de les laiaserise solidifier lentement, ou se séparer lentement de leurB«diaao*i. luttons» pour les voir reprendre l'état cristallisé. Il ; a plus,) les précipités passent en général spontanément de l'état %mfsm ■ phe à l'état cristallisé au bout d'un certain temps, et eephénon mène s'accompagne parfois d'un certain cbangemeot dans leur hydratation. En même temps, ils deviennent plus réfraelaJresi à l'action des corps capables de la décomposer. ^ . . ri .

Entre l'état amorphe et l'état cristallisé, on peut fair& la dis» tinction. suivante ; l'état cristallisé représente une forme IbiH damentale et un état déterminé, généralement unique^ tandis' que l'amorphisme semble répondre à une infinité d'états.

Cependant, même dans l'état cristallisé, on doit faire certaines divisions, les unes relatives aux formes secondaires, d'autres à l'hémiédrie, d'autres enfin au dimorphisme.

t*>. Un corps déterminé peut offrir le même système •cristallin, dérivé du même type fondamental, mais avec des formes secondaires plus ou moins développées» suivant le milieu att sein duquel s'opère la cristallisation. De semblables phénomènes prouvent que plusieurs états d'équilibre distincts sont ^ compatibles avec l'existence d'une même substance crislallisée. Mais les variations ainsi amenées dans Télat physique du

9M^ 9<mi si légères, qfa'«l)es n'exerceiU, H plupart nia ienip^, ëuouiye infltietice murq^réé stir SM propriétés chimi(|tre6. Cependant on doit noter en pflèâènt'to réâl^tarnoè iftéj^le'âtix iigients de dissolution des foces non symétriques d'an frtstal» leur dureté inégale, cte.

y. L'hérfirédrre constitue aossi an caractère distinctif d'une {jfande- importance entre les états d'une même substance crîstainisée.'Maîs on n'en parlera pas ici, ce point ayant été développé ailleurs à l'occasion du pouvoir rotaloire.

3*. Le dlmorphîsme établit une différence non moins essentielle entre les états d'u-ne même substance. Un même corps en leffet peut affecter deux formes cristallines incompatibles, et d'ordinaire appartenant à deux systèmes différents: ces deux étals se distinguent l'un de l'autre par une densité, parties eoefUctents de dilatation, par des propriétés optiques toiit à iiit'dîfiértints; ils opposent même une résistance inégale ji rtMfluence des dissolvants et des réactifs. Les exemples- dé ditnorpbisme sont assez rares en chimie organique, ausfsi bieii qu^en chimie minérale. Il est digne de remarque que les 'deux Cèmies bncompatibles sont en général des formes litniteS'j[iè^ rapffon- aux deux systèmes cristallins auxquels elles apparu lieRnent't le calcul permet de passer de Tune « l'ailire à l'aiidë d^uri léger changement dans les angles du prisme fbndamental. Ce même passage s'opère d'ailleurs en général par la voleexpé* rimentale et par le seul emploi des dissolvants^ Dans tons les cas; Texistence de chacune des formes cristallines incompaiHfles correspond à des conditions physiques constantes et hdiles à déterminer.

C/ialeut\ ,

'i: Le^ modifications pliy niques Imprimées aux corps par la dièflèur appartiennent Jr'detix catégories distinctes, selon (jftf elfes sont transitoires et sdsceptibles de cesser en même lethps'que raclion de la chaleur; ou bien selon qu'elles subsistent pendant un certain temps, après que cette action a cessé. Ort n'însistera pas sur les premières, dont le type se trouve dans les différences momentanées qui cxisient entre Tétai d'un n. 49

r^'^o LIVRE IV. tiiAPirni: m. sec i ion vu.

carps ciiaud et celui d'un corps froki; mais îl ^>l esscnliei de signaler ies faits ^^ekilifs aux modifications |>ennsiie»les^ lès ^'oncernent principalement les phénomènes de trempe et ceux de surfusion. •

2. Surfusion. — Un corps récemment fondu peut demeurer liquide à la température ordinaii^e, ou du moins, à une température beaucoup plus basse que celle de sa fusion norntale. Le soufre, l'acide acétique, le thymol, la naphtaline nttrée, le bromure d allyle offrent des exemples très-nets de sce genre de phé^iomènes. Les effets dont il s'agit semblent dus à une eoii- %»ervalion anormale de la chaleur latente de fusion, jusqu'audessous des limites régulières auxquelles elle Miraèt dû rc dissiper. Cette chaleur lalente anormale dtspaiatt sous Tin- •fluence d'un repos prolongé. Sa conservation coïncide avec un certain c^iangement dans la densité, dans les autres propriéiés .physiques et sans doute aussi dans certaines pro^iétés oki- .iniques.

3. Les variations qui surviennent dans l'état d'un corps, à |a $utte de la fusion, peuvent se manifester encore par des pb^ nomànes toui autres que ceux qui résultent de la perananenoc de sa Hquklité. £n effet, les propriétés d'un conps qui vient 4'etre fondu, puis solidifié, peuvent différer à eertaîns égavds de celles du corps primitif. Les changements soiBt relatifs au pointée fusÀon, à la densité liquide ou solide et môme> à la solubilité; on les observe particulièrement dans l^étude des corps gras, des résianes et des matières cireuses.

- Les stéariaes et tes margarines, par exemple^ élani £(MidiieB>et portées à une température notablement SQpérteore.à celle -de .leurpoiatde fusion normal, peuvent demeurer ensuite Ucpiîdes à une température Inférieure à celle de ce même poiot de. fusion. Si Ton continue à les refroidir, elles finissent cependant par se solidifier; mais, dans Tétat solide ainsi déterminé» les ;P(iéarine3 et Les margarines ofie pc^sèdent plus la laêmesdeiisité -qu'elles pféseniaient .avant rexpértencc à la asiémô teuKpéniture...Si 4'on édiauffe de nouveau ces sut^âances, elles entfoat en fusion à une température beaucoup pins baïaae que celle à laquelle elles avaient fondu la première fois, et elles fournissent un liquide qui n'offre pas toujours la même dens^é qu'il possédait d'abord à la même température* Voilà donc des

is<5mërie piivsiQLE. 771

changements non doulcux apportés par la fusion à l*élat physique «ées stéarines et des margarines. Mats les états ainsiac^ qiits n't>nt rien de définitif. En effet, il sufGt de rendre liquides par une deuxième fusion les stéarines et les margarines, puis de les noatntenir pendant longtemps à une température inférietireà celle du point de fusion normal, mais supérieure n ceUe de la nouvelle fusion, pour les voir à la fm se solidiiier spontanément et reprendre leur état primitif.

Gène sont point les seules modifications qu'on puisse leur fiaire éprouver. £n effet, les mêmes corps gras neutres, s'ils ont été simplement fondus, en se gardant de dépasser la lempérature nécessaire pour produire cet effet, puis s'ils ont été solidifiés par refroidissement, peuvent ensuite être chauffés de nouveau à cette même température sans se liquéfier; pour parvenir à les fondre, il devient nécessaire de les ciiaufferla seconde fois plus fortement que la première. Ainsi, par suite de la première action qu'ils ont éprouvée, leur point de fusion se trouve porté phis haut de quelques degrés; leur densité, tant à l'état solide qu'à l'état liquide, varie en même temps et devient différente de to éetmté normale. Mais tous ces états, produits sous l'influence de la chaleur, n'ont point une durée indéfinie. Il suffit d'abanéoiiner les corps gras neutres à eux-mêmes pour les voir, sous )a seule înikieRce d'un repos prolongé, revenir à leur état primitif.

Les modifications physiques que la chaleur développe dans les corps peuvent encore s'accuser par des différences chimiques et surtout par certaines différences (fons l'aetian des dissa&vBAC6. C'est ainsi que l'acide azomarîque récemment fondu de dissout aisément dans l'alcool; mais bientôt la liqueur *se trwiM^; Tacâde se précipite en gouttelettes résineuses ei aidQorpbeaç enfin ces gouttelettes finissent par changer d'éiat ;i leur -tour et par cristalliser. Les solutions aqueuses de thicsinammine présentent des phénomènes analogues. On peut 4es eKptt<|uer en admettant que tes corps en dissolution éfMrouvent Loi 4es changements successifs co«iip»rables à eem que les stéarines et les margarines fondues subissent dans les circon» ' stances décrites ci-dessus.

4. Trempe. -^ Rapprochons des eCfets précédents ce»x que la trempe détermine. Dans cette circonstance, les diverses particules d'un corps liquide brusquomeni refroidi se

772 LIVRf IV. CUAIMTnE III. Jir.TKiN VU.

solidilicnl bans prendre 4'élal de stabilité maximum qui correspond à un arrangement régulier et produit sous Tinfluence d'un refroidissement lent. Ces effets sont particulièrement accusés dans l'élude des résines et des corps vitreux. Ils sont surtout accusés par des différences de densité, de dureté, de cristallisation , etc. Ils semblent même s'étendre jusqu'aux propriétés chimiques des corps : du moins plusieurs faits tendent à établir que la surface des solides vitreux obtenus par la irempe est plus difficile à attaquer par des agents chimiques que les portions intérieures qui ont subi un refroidissement plus lent.

Éleciricitéy magnétisme, lumière.

1. A coté des étals plus ou moins permanents développés par la chaleur viennent se ranger les modifications transitoires imprimées aux corps sous d'autres influences purement physiques, et dont l'intervention dans les phénomènes chimiques a été moins remarquée. Telles sont les influences deréleclricité, du magnétisme, de la lumière, etc.

2. Électricité, — On peut charger un corps d'électricité positive ou négative, ce qui modifie plusieurs de ses propriétés. On peut également lui communiquer transitoiremenl des propriétés nouvelles, en le plaçant au pôle d'une pile, etc.

3. Magnétisme, — Entre l'état naturel d'un corps, celui du même corps rendu momentanément magnétique, et surtout celui du mçme corps aimanté d'une manière permanente, il existe certaines différences d'ordre physique et même d'ordre chimique. Ainsi, par exemple, l'oxydabilité d'un barreau d'acier naturel et celle du même barreau aimanté paraissent être sensiblement différentes.

k. Lumière, — Ici viennent se ranger les phénomènes de la phosphorescence développée dans les corps insolés, et surtout les phénomènes photographiques, dans lesquels un corps soumis à l'action de la lumière acquiert une activité chimique toute spéciale et exerce des réductions ou des oxydations qu'il n'accomplirait point dans l'obscurité. Les propriétés chimiques acquises sous l'influence do la lumière semblent même pcr-

ISOMÉRIE PHYSIQLE. 773

sislcr pendant quelque temps, h la manière de la phosphorescence, dans certains des corps qui les présentent, après que ces corps ont été soustraits à ladite influence. Malgré les applications nombreuses que ces états présentent dans Tétude des métamorphoses chimiques accomplies sous l'influence de la lumière, dans les végétaux et dans les animaux, on doit se borner ici à les signaler comme Tune des applications de risomériephvsiquc, sans s'étendre davantage sur un semblable sujet.

Dissolution.

tes corps peuvent manifester certains changements d'état sous l'influence d'un dissolvant, soit au moment où ils s'unissent avec lui, soit au moment où ils s'en séparent. Pour constater de tels effets, il suffit d'observer plusieurs dissolutions, à rinstant même où elles viennent de se produire. Elles ne possèdent alors ni la même densité, ni le même pouvoir rolatoire, ni en généra] les mêmes propriétés qu'elles affecteront plus lard d'une manière définitive. C'est ce qui arrive, par exemple, aux dissolutions aqueuses de glucose. Récemment préparées, elles possèdent un pouvoir rolatoire double de celui des mêmes solutions conservées depuis quelque temps. Mais on les amène de suite à leur état final, en les chauffant jusqu'à loo degrés. Des faits analogues, quoique moins accusés, s'observent également dans le mélange de deux liquides, solubles l'un dans l'autre, tels que l'essence de térébenthine et l'alcool. Enfin l'eau bouillante modifie certains corps, en augmentant leur solubilité.

Inversement, plusieurs dissolutions, étant concentrées jusqu'au point normal de la saturation opérée à froid, refusent de cristalliser; elles peuvent même perdre une nouvelle proportion du dissolvant, sans déposer aucune portion du corps dissous. Ces phénomènes sont connus sous le nom de sursaturalions; ils établissent Texislence de certains étals particuliers dans le système des corps qui constiluent les dissolutions. En effet, on peut obtenir deux dissolutions constituées par les mêmes particules, unies sous les mêmes poids relatifs, c>st-

774 LIVRE IV. CUAPlTftE îll. SECTION) vil.

à-dire deux dissolutions pondéralement identiquesy ei cepetH dam disiincies par une propriété essentielle : Tune de ces dissolutions, celle qui aura été récemment obtenue en saturant à fpoid le menstpue avec le principe soloble, laissera déposer ce dernier, sous l'influence du refroidissement le plus léger ou de la concentration la plus faible. Au contraire, l'autre dîssolmion, pondéralement identique avec la première» mais qui aura été préparée en concentrant une dissolution plus ancienne, ne donnera lieu à aucun effet immédiat de cristallisation, même à la suite d'une concentration nouvelle ou d'un refroidissement. Cependant les deux systèmes liquides dont nous parlons fînissent par se résoudre dans les mêmes produits : mais le mode suivant lequel s*opère cette résolution aux dépens de la liqueur sursaturée mérite beaucoup d'attention, en- raison des applications nombreuses qu'il rencontre en chimie ot^ganique. Tantôt les sorsaturations cessent subitement, la cristallisation étant déterminée tout d'un coup par des causes diverses, particulfèremem par le contact d'un cristal de la substance dis* soute : c'est ce qui arrive pour le sulfate de soude ; le tétrahydrate de térébentbène présente des phénomènes analogue avec uite singulière intensité, et à regard de prescftie tous \es liquides connus. Tantôt, au contraire, la cristaHisation demeure lente et difficile dans tous les cas, même si V<m met en contact avec la liqueur un cristal die la substance dissoiite. La lactose, par exemple, se dissout dans l'eau en proportion fixe et déterminée ; mais si l'on évapore ses dissolution», elles ne commencent à fournir des cristaux que lorsque le rapport entre l'eau et la lactose est devenu inférreurà celui qui répopidrait à la solubilité normale à la même température. De màoie, la mannite, dans certaines circonstances, peut se dissoudre directement dans l'eau en proportion très^supéneure à s» solubilité normale. Enfin il existe eertains corps qui peu^rent être séparés entièrement de leurs ddssolvatitB par évaporaAîon, sans pourtanrt cristalliser. Les matiète» suerées en particulier présenlent souvent de tels phénomènes* On les retnouve égan lement dans les solutions aqfueuses d'acide citrique, dans les solutions- alcooliques ou étbérées de thymol^ etc.

Les derniers faits dont il s'agît, ceux dans lesquels le principe soluble se sépare entièrement sans prendre Tétat

lise, sonl dîf^s d'un mlérétioul parliculi^; car iU sembleai donner te clef dTim grand nombre de pbénoméaes de sursalu*rHMMis, en permelUni de les expUq^ue» par risooiérie physique du principe 9o4yële lui-même» En effet ce principe peMle^iisier à rétal isolé sous deux formes dislinries, d'une part comaie substance cri^ialliBée» et, d'»mre part» comme substance amor*^ phe, liquide : les propriété» correspondatiles à ees deux états sembiefU liées avec celles que le même principe possède au seîa de ses diverses dissol«rtlons.

lleiiiajn|uonad'diileurs> pour préciser to«i à lait la signitieaflioa de ces- ckangem<enfs produits sous rinllucncQ de leati ou des dissonants, qu'ils s'observent fréquemment sans qu'il y ait aucun changement dans la composition chimique des corps, une. foifi isolés de leurs dissolutions. Ceci parait inconu^staUe quand il s'agit des dissolutions sursaturées du tétrabydratc C*û|i**0*, dans la benzine, dans le sulfure de carbone, etc. Au contraire, dans d'autres r^s, les changements de solubilité peuvent être accompagnés de phénomènes d'h^^dratatîoa et de déshydratation. Ici l'isomérie du principe solubie n'ioienriem plus d'une manière nécessaire. Toutefois, il- o$t essentiel d'observer que le changement de composition dû à l'hydratation n'est point toujours indispensable à la tnanifestation des phénomènes. En effet, par des actions eonvenab^laent ménagées, et en opértmt à une basse température, an rëtisstt parfois à ôter l'eau à un hydrate, sans lui enlever en même temps ses propriétés caractéristiques, et surtout sans le priver des propriétés qui distinguent sa dissolution de celle ffwe fommH le même corps déshydratée une température pkis liaule. La glucose fournit à cet égard un exemple très--frappanl. Déshydratée rapidement à 100 degrés, puis dissoute, ellemanileste de suite son pouvoir rotatoire définitif « Au contraire, l'hydrate de glucose récemment dissous possède un pMivoir presque double du précédent; mais ce pouvoir diminue peu à peu et finit, au bout de quelque temps, par arriver au méuic état normal. On serait porté à- explitpier la différence originaire des pouvoirs rotatoires des deux dissolutions par la différence même de coRyposition qui distingue l'hydrate de glucose de la gluee>se anhydre. En effet, ces deux corpa, au moment oit s'opère leur dissolution, sont rliimiquonient distincts, quoique

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les deux liqueurs prennent peu à peu un état identique* Mais celle explication n'est pas la véritable. Ea effet, on peut établir que la glucose existe sous deux états isomériques, dom la diversité explique celle des pouvoirs rotatoires des deux dissolutions. Il suflit de déshydrater la glucose à la température la plus basse possible, par exemple à 60 degrés» «en évitant de la faire entrer en fusion ; dans ce cas, le pouvoir roiatoire de sa dissolution présente précisément les mêmes variations que celui de la glucose hydratée. Cependant le corps dissous est ici de la glucose anhydre, comme celle qui a été otaenue à 100 degrés et dont la dissolution n'éprouve aucun changement. Toule la différence réside dans la température à laquelle on a opéré la déshydratation de la glucose. Une autre remarque très-digne d'intérêt qui se présente ici est la suivante : la glucose éprouve à la longue, par le fait de la dissolution, les mêmes effets que par Faction de la chaleur; son état moléculaire se modifie d'une manière analogue sous ces deux influences, puisque la dissolution de glucose anhydre, obtenue à 100 degrés, manifeste de suite un pouvoir roiatoire identique à celui que la dissolution de glucose anhydre , obtenue à 60 degrés, acquiert seulement au bout de plusieurs heures. Ce n'est pas tout : ici encore on peut établir une transition entre l'isomérie physique et Tisomérie chimique. En effet, la glucose peut être unie au chlorure de sodium, et le composé qui en résulte manifeste dans les propriétés optiques de ses dissolutions les mêmes variations que la glucose génératrice : caractère qui semble attester la permanence des états multiples de celle-ci dans la combinaison. Pour compléter l'indication des états isomériques produits par la dissolution, il resterait à parler des états de cohésion différente d'une même substance se séparant à l'état amorphe du sein d'un dissolvant; mais ce point a été traité plus haut.

Combinaison.

Les corps changent souvent d'état en passant par une combinaison, et leurs changements sont attestés par des phénomènes qui appartiennent à doux ordres très-distincts, savoir : i"" par la

ISOMÊRIB PlTSlQtrB. 777

variatUon successive des propriétés de la co«ibinaisoTt> à partir du premier moment ou elle prend naissance, jusqu'à cehil où elie atteint son état définitif; a'^par l'état nouveau sous lequel le corps primitif peut se séparer plus tard de ladite combînai'son. Ces changements sont d'un grand intérêt au point de vue de rétude de Tétai des corps dans leurs combinaisons; cependant on croit devoir se borner à en rappeler ici rexisience. Les uns ont été cités en parlant de la cohésion ; les autres au contraire ont été signalés comme établissant le passage entre Tisoméric physique et l'isomério proprement dite.

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