IV. Àcidet divêrê

Les autres acides polybasiques offrent également des phénomènes d'isomérie.

i,^.Sous rinfluence de la chaleur, l'acide tartrîque, C*H«0*, se change en acide métatartrique ; ce nouveau corps est permanent jusqu'à un certain point dans les sels qu'il forme. Il est cependant susceptible de reprendre à la longue son état primi* tifsous rinfluence de l'eau. L'acide tartrique peut encore affecter quatre états différents, distincts par certaines relations de symétrie relatives à leurs propriétés optiques et crislallographiques. Ces quatre variétés d'acide tartrique se conservent dans leurs sels; aussi doivent-elles être rapportées a Tisomérie chimique^ Mais on se réserve de revenir sur ce point avec plus de détails à l'occasion des pouvoirs rotatoires. ' 2^ Les acides coménique et paracoménique offrent des différences analogues à celles des acides pyrogénés dérivés de l'acide malique et de l'acide citrique. On peut également rappeler les acides muciqiie et saccharique,C"H*®Oi*, dont Tisomérie correspond avec celles des sucres et des hydrates de carbone générateurs. Ces deux derniers acides subsistent dans leurs sels et dans leurs dérivés, à leF point qu'on ne sait point jusqu'à présent transformer l'un de ces acides dans l'acide isomère.

VE L^SOMÉRIE DANS LES AMipES ET DANS LES ALCALIS ORGAPilQLES.

L'isomérie se présente très-^fréquerament dans l'étude des amidee et desalealis ; mais elle résulte le plus souvent de la mélamérie. Parmi les effets qui semblent dus à une cause différente, c'est-à-dire se rattacher à l'ieomérie proprement dite, on citera :

7^8 LlVlIfi IVi €11X1*. ni; SCtT. t. -^ l^éjMkft VRO^ltEllEKT DITE.

-f*. LMsoméried^s amidës de$ aercles à 6 é^tiivîà^ehts d'oxy-' gènet A chactm <de ees ftt^ided répondent deux oii trois amides formés par des méthodes difTérentes et sotiVent distincte pdi* leur fbnbtton chimique. Parail ces amidé» plusieurs i^écârtent de Xexxrs isomères en raison de leur (^ractère franchement alcalin. ...

Ainsi .par exemple à Tacideglycollique. . . ... C*H*0* ]

répondem le g»y€Ollamîde ...:.. .?. ... OH«AïO» |

et la glycellammine C^H^AzO* 7

A l'acide lactique C«H«0«^

répondent le lactamlde, la lactamminé et la stfr- "'' ' ' "• " cosine C«H^Az 0*

Toutes ces relations ont été exposées avec détails dans le tome P** (p. 387); on a également signalé les méthodes qui permettent de changer ces divers isomères les uns disins les autres, en remontant d'abord à leurs générateurs oxygénés.

2<*. L'isomérie du malamide et de la malammine (asparagine], celle de l'acide malamique et de l'acide aspartique fournissent deux exemples du même ordre et qui sont relatifs aux an>i4ôf des acides à 8 équivalents d'oxygène (voir t. I, p. 4*>5), .. .

3", La série du cyanogène présente égalemealplys'd up,cd$i . analogue : on rappellera seulement ici que la foru^aiion de Vu- ,. rée résulte d'une transformation isomérique spontanée 4u • cyanate d'ammoniaque. , ,. ..

4**. C'est en vertu d'une métamorphose semblable que beau- , coup d'autres ami(jl6S, formés p^r l'union des aldéhydes et.^ l'ammoniaque, se transforment *en alcalis isomères,, p^^ l'in-rti.! fluehce de la chaleur ou par le contact de^ alcali^., On, a; d4j^ , ,. cité le changement de l'hydrobenzamicfe en amariae.^' j

3Ci»H«0» -f-aA*H«— 3H*0»i±r C«*H*»Ai*,' » 1'

yfdtoiMiMiiHd^ ' ' ÀiiittAié. ' '•"«:'

Pour revenir de l>Q(MirJiDe;à l^ipifte ,gjél^f§^a^^f » 4I |Si|)FQ| fl(9l^'>.M'; der l'amarine par le bichromate de potasse, ce qui la change en acide benzoîque ; puis de transformer l'acide benzoîque en aldéhyde, et ce dernier, en hydrobenzamide. 5^ Pariwt >es alcilK«'aryflciéfs,'l«»ipt)éndihèné^M^lsMn^

SECTION VU — PU «0U,VQIi,i|pTATO|BI. iV PplW, m .YW|, STO.. 7%

vérifie som pjiesqve incoonua lbts,ie&«|ica|iSi«iutr4ls-en offrent divers exeropies; OQ citera feitfeiii^ntil'îaoïiiéffie dek* quinine avec la quinidiiie» . .

&"• Enfin des phénomènes analogues semblem miacbef par des liens d'isotnérie, ralbunaioe, la ribriDe,.la,caséin9,i la viiel*line> etc., c'est-à-dire les principales matières azotées d'origîm animale* Toutefois cette îsomérie e$t plutdi probable queidémQ0trQe..^n efTet^ si la composition centésimale de cesprio^ clpas est* à peu près la même, cependant il n'est pas prouvé qu'elle sait absolument identique ; car l'équivalent et la. formule de ces principes sofii encore inconnus.

SECTION VI. . im; vovvoia noTAToms au poiirr »b vus bb L'iwHiaan;.

Parmi les propriétés physiques dont la diversité se montre comme la pltis propre h caractériser les substances isomérîques, l'une des plus importantes réside dans l'action rotatoiré qu'elles sont Susceptibles d'exercer sur la lumière polarisée. Celte propriété n'existe pas dans tous les corps isomères; mais, là où elle se manifeste, elle fournit des épreuves décisives. Elle est d'autant plus Intéressante, qu'elle n*a été observée Jusqu'ici que dans les corps formés sous l'influence de la vie et dans certains de leurs dérivés. Aussi son étude est-elle liée intimement à celle des questions de synthèse.

Donnons d^abord quelques détails sur l'état physique des corps qui peuvan^ manifester, Iç, pouvoir rotatoire» sifir les conditions dans lesquelles il s'altère ou s'anéantit, enfin, sur les relations de cette propriété avec rhénûédrie cristallographique. En nous appuyant sur ces relaxions, nous en déduirons diverses classes d'isomérie géométrique qui se rencontrent dans l'étude d^un ^tiû tiembre de pritidipe^ Organiques.

• . . ..••/'.•■ K.I^ pouvoir, rot^toiretpaut ^st»r <daiif9> fcis^QOi^iSOus

75o UVRK IV. QUAPFrRB lU. jMiCTlOK.TK,

leurs trois états fondaftieiUaux» c*e$lrà*dire dans les carpsso- UdeSp^dan^ les corps liquides at daas les corps ^eeux.

I. Les corps solides peuvent le maïufester à Tétai de cris^ taux ou à l'état amorphe,

1**. Parlons d'abord des cristauK.Voidi les faits les mieux définis. On observe le pouvoir rotatoire :

(a) Dans des cristaux appartenant au systénne cubique» tels que ceux du chlorate de soude;

(b) Dans des cristaux appartenant au sysième rhomboé* drique, tels que ceux du sulfure de mercure e4 4u qjiianz;'

Les trois systèmes qui précèdent comprennent seulement des cristaux à un axe optique. Parmi eux se trouvent tous les cristaux dans lesquels on a constaté expérimentalement Fexis^ tence du pouvoir rotatoire. On sait que, pour y réussir^ il est nécessaire d'étudier ces cristaux dans la direction où ils ^nt monoréfringents. Cette circonstance s'oppose à la déoionstnK tion du pouvoir rotatoire qui existe probablement ()aDs un grand nombre de cristaux à deux axes optiques; car on ne connaît point encore de procédés capables de le mettre en évidence dans de semblables cristaux.

I^ns plusieurs des cristaux qui possèdent le pouvoir rotatoire, on développe à volonté celte propriété. Par exefopler cm forme le chlorate de soude à Taide de ses éléments, lesquels sont privés du pouvoir rotatoire. Réciproquement» on fait disparaître à volonté le pouvoir rotatoire du chlorate de soucie^ en dissolvant dans Veau les crlsuux de ce seU On déirvi4 égà^ ment celui du quartz, en le dissolvant dans la potasse. Hais entre les deux derniers faits, il existe une différence essentielle : le chlorate de soude reprend son pouvoir, en redevenant solide et cristallisé; tandis que la silice, précipitée de sa

dissolution potassique, ne possède plus ni pouvoir rotatoire ni forme cristalline.

Jusqu'ici le sulfate de slrychnîrte est la seule substance connue qui possède' le pouvoir rotatoire sous la formé cristallisée, et qui le conserve dans ses dissolutions. Il en est probablement de même d'un grand nombre de composés cristallisés dans les systèmes à deux axes , dont ta dis^oli^tiOA ^V^^

DU POUVOIB ROTATOtlllB AG POINT Bï VCË DS t'iSOHÉRIE. «;St

Teau ou dans d^ddtres menstrues possède le pouvoir rotatol^e. Mais rexisience (Jes deux axes optiques n'a pas permis de dé* montrer ce pouvoir dans les crifetaux eux-mêmes. On reviendra tout à l'heure sur ce point.

^^ Un solide amorphe peut également posséder le pouvoir rotatoire, comme on le reconnaît en étudiant l'acide tartrique ou le sucre fondus, puis solidiflés par refroidissement. Dans ce cas, le pouvoir rotatoire subsiste au sein des dissolutions que le corps solide forme avec divers menstrues.

II. Le pouvoir rotatoire peut exister dans les corps gâteux, car il appartient à la vapeur de l'essence de térébenthine; cette essence le possède d'ailleurs également sous sa forme liquide*

IIJ« Le pouvoir rotatoire peut exister dans les principes liquides. Quand il en est ainsi, cette propriété persiste jusque dans les dissolutions formées par les mêmes principes.

2. Toutes les fois qu'un corps gazeux, liquide, fondu, ou dissous dans un liquide» possède le pouvoir rotatoire, cette pro* priété prend le nom de pouvoir rotatoire moléculaire (i)« Un tel pouvoir appartient à l'essence de térébenthine, et à ses isomères, à diverses huiles essentielles, aux solutions formées par la quercite, la pinite, les glucoses, la sorbîne, le sucre de caimey la mélitose, la tréhalose, etc., en un mot, par la plupart des manières sucrées et de leurs combinaisons, enfln aux dissolutions d'un grand nombre d'acides et d'alcalis végétaux, etc. On n'a encore reconnu cette propriété optique dans aucun composé minéral, ni même dans aucune substance organique lororée par synthèse totale au moyen des éléments.

i. Après avoir exposé ces résultats généraux relatifs h l'existence du pouvoir rotatoire dans certaines substances cl à sa permanence au sein des dissolutions, venons à l'étude des causes qui peuvent l'altérer ou le détruire, et à la formation de composés artificiels doués du pouvoir rotatoire.

(i) C'est M. Biot qui a découveri et déiioi le pouvoir roUtoire moléculaire et qai en a montré toute l'importance dans les recherches chimiques. FoiVses irairmix dans les Mémoires de V Académie des Sciences,

Le pouvoîf mUitôtré hiolédilaîre petit èitë Modifie dans un (-èrps soas diverses influences, comme oh Ta vti â Toccasion des sucres et dés carbnres (?0H**. MàVs il est icî'nëcessaire de distinguer les effets qui influent sur le pouvoir rotatofre d'un principe, san^ en changer la' composition, et les effets au contraire qui altèrent i la fois le puovoir rotatofre et h composition chimique.

2. Parmi les premiers on peut rappeler les modifications isomériques des carbures, (?*H**, et celles de là maltose. Elles résultent dé l'action de la chaleur et de ceHe des acides. Par exemple, l'australène, carbure dextrogyre, se change en austrapyrolène, carbure isomère lévogyre, lorsqu'il est soumis à l'influence de la chaleur. Sous l'influence des acides, la maltose se transforme en glucose, c'est4-dire en un sucre isomérique, dextrogyre comme son générateur, mais dont le pouroir rotatoire est notablement plus faible.

Le pouvoir rotatoire peut même disparaître par Tefref de semblables modiflcation3 dues à l'action des acides ou à Celfè de la chaleur. Cest ce qui arrive dansle térébenlhèné: sonmfe à l'influence de Taclde sulfurique, il donne naissance au téré^ bèhe , caTbure isomérique complètement fnàctif. Xa clialéuV peut égalementprîver certains corps du pouvoir rôtaiôire, sàris

• changer leur composition ; sous son influence , en effet, on peut transformer, par des méthodes indirectes, Facîde tartfiqtke lévogyre en un acide inactif isomérique. Dans toutes ces cïreonstances, le pouvoir rotatoire ëhange où s'annufé dans nii

• principe, sans que la composition dte ce principe ëproute d'altération. - :

3. Bemândons-noûs maintenant ce qui arrivé, lorsque le principe entre .en combinaison où donne* naissance i de ^bu^ îeatix composés. II s'agit ici de fatts très^ssentiels; sur leirr discussion repose principalement l'importance do pouvoir' rotatoire, au point de vue des études chimiques, de l'isomérie A de la conservation de Tétat des corps dans leurs combiiuiii^ns et dans leurs dérivés. ^

Parlons d'abord des circonstances où le principe engagé dans une combinaison peut en être retiré ensuite. Tels soàt les sels formés par Tacide tartrlque avec les bases, ou ceux q^) résultent de Punion des acides avec les alcalis orgaiiiqdès

doués 4u pouvoiciTQmpirpw Tels «ont. ^ncofi^ les^ éUi^rs ides divers alcools cqi«R|^l4qii^*..£n^énérf^l, J^,çç^)^nai^ formées jouissent f| u. pouvoir fttta^oire^ ciWQ^ltacide«,(»£>^)i ou Talcool générateurs^ wjaâ^ on De cqjqq^I «uciane relaliiO^ nécessaire et cops^nie. ^entre la valeur ou .n^ême -le signe du pouvoir rotatoire de Is^ .combinaison et celpi du principe ac,Uf qui Ta fourni. Si l'on décompose la combinaison, de fi^çon à reproduire ses géi:\érai«evirSi deux cas peuvent.se présenter :

!*!• On retrouve. le^prtnXîipe actif avec sa composition, sçs .propriétés et son pQyvoir rot$(toire primitif. Cçsi ce qui arrive av§c les tartrate$, avi^c içs sels des alcalis végétaux, aveC )es éther$ des alcools campboliques, etc.

. , ^."* Ou. obtient, a^i lieu du principe primitif, un principe uouveau, isomérique avec lui, et doué d'un ppuvoir rotatoire différent. On a exposé ces faits avec développement en parlant des combinaisons des carbures O^ 11*^.

,4. Si le pouvoir rotatoire des combinaisons les plus simples i>e présente pas de relation connue avec celui des principes actiiâ générateurs, à plus forte raison en est-il ainsi des dérivés formés en vertu d'altérations profondes» telles que les hjdra- .tationSj le6 oxydations, les chlorurations, les réductions , etc. JantQt, le pouvoir rotatoire diminue , comme on Tobsçrve dan^ le cl^apgement de l'amidon en glucose» et d^uis celui du camphre ^ acide capipborique (oxydation); tantôt il augmente; tantôt enfin, il change de signe, comme le montre la transformation du sucre de canne en sucre interverti (hydratation), ^\q.

. En général, il ue.se conserve que jusqu'à un certain terme» dans la suite des dérivés d'un corps actif. Dès que la substance éprouve une altération prqfqnde^son pouvoir rotatoire. s'évaj^pwt. Of) nq connaît, p?jP;Ç^j^piple, ;aucun cas daps lequel cette 4j>/:Qpriété subsiste .%u ^eW; d^s 4ériyé;5 pat oxydation, dont la fp^ipule contieot.n/iQip;^ de,c|irbpD^,q\ie cejle de leurs généra-

^.j 5. Quoi qu'il en sipi^ pia.voit^que Je^ méthodes précédentes permettent de former une multitude de cQrp3 artificiels doués du ppuvoir rotatoire, lofais jusqu'à présent les corps artificiels qui. possèdent le pouvoir rotatoire dérivent en général de ^4jpfp^ naturels doués de ladite propriété. On peut même repro- ^(j^u,ire,par Tan certain^ prir)cipe^ naturels dou^s du pouvoir rou. iS

7^4 fjvRK ir. niAMTHE III. ^ficrnoN vi.

taiotre en les tirani de corps qui le possèd«ntdéjà« Par exemple, le camphre des Laurinées s'obtient aniflcieUemem, en oxjdani le camphre de Bornéo, autre principe nature) doué du pouvoir rotatoire. Ce corps produit par l'art possède les mêmes propriéiës et notamment le même pouvoir rotatoire qu'il a dans In nature (i).

Ce n'est pas qu'il soit impossible de former, au moyen décomposés privés du pouvoir rotatoire, et même au moyen des éléments, dés principes artificiels, identiques par leurs propriétés les plus générales avec certains corps naturels doués du pouvoir rotatoire; mais jusqu'ici le corps artificiel est toujours demeuré privé de celte propriété essentielle. Telle est, par exemple, la formation de l'acide malique inaciif avec l'acide fumarîque. On a également montré que l'alcool amylique, Ci*H«OV pouvait être obtenu avec Tamylène, G*® H", c'està-dire avec un corps formé lui-même par synthèse totale au moyen des éléments : mais il est à peu près certain que l'alcool amyîlque ariificiel ne possède pas le pouvoir rotatoire. Après avoir opéré une synthèse de ce genre, il serait donc nécessaire, pour atteindre complètement le but, de communiquer au produit défîni la dernière propriété qui lui manque, c'est-à-dire le pouvoir rotatoire.

6. Jusqu'Ici deux faits seulement permettent de croire que cette limite n'est point infranchissable. L'un est relatir à la dextrinc du ligneux (a), l'autre à un sucre qyiî dérive de la mannlte (3).

1®. En prenant du ligneux (sous la forme de coton) et en le soumettant à l'action de Tacidc sulfurique dans des^ conditions convenables, on le transforme en une matière gommeuse, très-soluble dans Veau, et désignée sous le nom de ligneux soluble. Celte substance fournît avec l'eau des dfssolutfoi'is parfaitement limpides et transparentes et qui ne manifestent aucun indice d'action sur la lumière polarisée* Mais si Ton soumet ce ligneux soluble à une action ultérieure et plus pro-

(t) 9emnwi dt BlOT) €c0i^et rtnduf, t* XI, p. 371; i8/|0. (a) ^ÊçuAnff Annales de Chimie et de Phjsique, 3« série, t. XLVIII, p. /|61 ; i856. (3) Rerthelot, mémo Recueil, 3« série, t. L, p. 369; 1857. — Voir le présent oiivm|To, l. 11, p*. 6>5ti. '

longée des aeides, on le transforme d'abord en une matière * isomérique, la dextrine de ligneux, laquelle possède un pouvoir rotatoire à droite très-prononcé, puis en une glucose également dextrogyre.

L'absence du pouvoir rotatoire dans le ligneux soluble est d'autant plus remarquable, que ce même pouvoir existe au plus haut degré dans l'amidon soluble, modiflcation de l'amidon obtenue dans des conditions tout à fait comparables, et dont la formation précède également celle d'une dextrine particulière dexirogyre et celle d'une glucose dextrogyre.

a^b On a dit plus haut (p. 647) comment, dans des conditions de fermentation toutes spéciales, on pouvait obtenir avec la manniie et avec la glycérine, substances privées du pouvoir rotatoire, une glucose particulière. L'existence de cette glucose et les conditions expérimentales de sa formation sont nettement définies. Sa proportion prouve qu'elle tire ses éléments de la mannite et de la glycérine. Enfln elle possède le pouvoir rotatoire d'une manière non douteuse. M^is il est difficile de la préparer en quantité un peu considérable, circonstaBce qui s'est opposée jusqu'ici à la détermination numérique précise de son pouvoir rotatoire.

A la probabilité qui résulte de ces deux faits, relativement à. la production artificielle du pouvoir rotatoire moléculairep on peut en joindre une autre appuyée sur le développement de ce noême pouvoir dans les cristaux du chlorate de soude, et i^ur les relations qui existent entre ce pouvoir et rhémlédrie cris- .lallographîque des substances qui le manifestent. Ces dernières (relations tendent en effet, comme on le verra bientôt, à donner au pouvoir rotatoire une signification géométrique et à l'assimiler à une espèce d'aimantation que l'on peut dans certains cas modifier ou faire disparaître à volonté : ce qui permet d'espérer que l'on réussira quelque jour à la développer par des actions purement physiques. Remarque d'autant plus essentielle , que le pouvoir rotatoire constitue , dans les tentatives de synthèse de beaucoup de composés naturels, un obstacle qui n'a point encore été surmonté.

Nous sommes ainsi conduits à parler deâ relations qui existent entre le pouvoir rotatoire et l'hcmlédrie ; elfes jettent le jour le plus vif sur la nature véritable du pouvoir rotatoire.

75(» Ll^Kli IV. CilAI'frKK III. 6EaTIO> Vf*

Il existe un ceriaia nombre de corps qui, au momenl où ils crisialliseni, peuvent offrir le phénomène de l'hérniédrie. Cette hémiédrie présente divers caractères. Tantôt les rrislaux hémièdres fournis par une subtance sont tou3 superposables: c'est le cas de l'hémiédrie simple dans le système cubique et dans celui du prisme droit à base carrée* T^lôl au contraire une même substance, fournit deux Qspècjes d^ cristaux hémièdres, symétriques, mais non superposables. Ces deux genres de cristaux sont distingués par les noms de cris^ taux hémièdres à droite et de cristaux hémièdres à gauche» Oq les observe dans les quatre derniers systèmes» parle fait de Thémiédrie simple, et dans les deux premiers systèmes cri^Ulns, par le fait de deux hémiédries coexistantes. Les deux espèces de cristaux hémièdres sont parfaitement symétriques» quoique non superposables: Tun représente l'image de raulre,vue<lans un miroir. Leur densité, leur aspect, leur solubilité» leur saveur, en un mot presque toutes leurs propriétés physiques et chimiques sont d'ailleurs identiques. On peut les obtenir au moyen d'un mèmecorps et dans une même crislallisaiioa.Ciu>Ds comme exempje le quarts et le chlorate de soude, en chimie minérale, le formiate de strontiane et le paratartrate double de soude et d*ammoniaque, en chimie organique..

Les corps susceptibles de cette double hémiédrie dans deux sens opposés, mais non superposables, se partagent en groupes très-distincts, suivant que l'hémiédrie persiste ou non avec un sens déterminé, lorsque l'on redissout les cristaux qui la présentent et qu'on les fait reparaître par une nouvelle.cristallisation. . . • .

En effet, si dans une cristallisation de chlorate de soucie ou de formiate de strontiane on met à part, d'u0 côt^» les cristaux hémièdres dans un sens et, d'un autre côté, les cristaux syqaétriques» et si on fait dissoudre et cristalliser séparément chaque espèce de cristaux, la dissolution des cristaux , hémièdres à droite fournira à la fois des cristaux hémièdres à droite et des cristaux symétriques et hémièdres à gauche. Il en sera de même de la dissolution des cristaux primitivement hémièdres

DU POUVOIR ROTiiTOIRE AV POINT PE VIÎE ©B ï/lS031ÉRIE. ^57

à gauche, c'est-à-dire que les deux espèces de cristaux se comporteront exactement de la même manière. Bref, dans le phénomène de la dissolution, tel qu'on l'observe avec le chlorate de soude, Fhémiédrie des cristaux qui reparaissent n'a aucune relation avec celle des cristaux qui ont été dissous.

Mais si l'on réalise la même expérience avec le paratartrate de soude et d'ammoniaque, chaque espèce de cristaux hémièdres fournira seulement des cristaux hémiédriques de même sens que ceux dont ils proviennent, c'est-à-dire que lès cristaux droits produiront seulement des cristaux droits, et les T^ristatix gauches produiront seulement des cristaux gauches. Bans ce cas, la nature de Thémiédrie persiste donc après la dissolution.

Or, si ['on étudie comparativement les propriétés optiques des cristaux qui manifestent des phénomènes si différents et celles de leur dissolution, on reconnaît que la permanence de Thémiédrie dans les cristaux est liée avec l'existence du pouvoir rotatolre moléculaire dans les dissolutions des corps qui la manifestent : c'est le cas du paratartrate de soude et d'ammoniaque. Au contraire, si la nature de l'hémiédrie ne petsîsle pas dans les cristaux, après qu'ils ont subi une dissolution, la liqueur à laquelle ils donnent naissance n'agit pas sur la lumière polarisée : tel est le cas du chlorate de soude.

Cette remarque fondamentale est devenue l'origine d'une relation essentielle entre la forme cristalline d'un corps et son pouvoir rotatoire (i). 11 suffit de concevoir la proposition réciproque. En effet, si Ton étudie les cristaux des corps doués du pouvoir rotatoire moléculaire, on reconnaît qu'ils sont tous hémiédriques ou peuvent le devenir dans des conditions convenables. Leur hémiédrie appartient toujours à l'hémiédrie non superposable. Enfin, ces cristaux hémiédriques, étant redissous, fournissent de nouveaux cristaux, hémièdres comme eux et tous dans le même sens; mais ils ne donnent jamais deux espèces de cristaux hémièdres et symétriques. Ainsi, par exemple, si Ton prend les deux espèces de cristaux fournis par le paratartrate de soude et d'ammoniaque, on reconnaît que ces deux es-

(i) Voir sur celte relation les travaux de M. Pastei-k clans losi Cuwpivs irnduf dr r Académie des Scimccs et dans Ips Annalrs de Chimie ri d( Vhjsique, depuis i8/|8.

758 LIVRÉ IT. CrtAPïTIlE Ilf. SKCtlON Tf.

pèces de cristaux produîsem des dîssolmions dotié'^s de p^ttvoirs rotaloires absolument égaux, mais de sens opposé. La dissolution des uns est dextrogyre, celle des autres est lévogyre. Bref les deux pouvoirs rotaioires de ces deux espèees de cristaux sont symétriques et non Identiques, absolument comme les cristaux qui les fournissent. On entrevoit ici une sorte de lien rationnel entre les deux propriétés i la dissymélrîe physique s'accuse à la fois par l'hémiédiie non superposable et par le pouvoir rotatoîrc.

1. Cette relation conduit aux plus curieuses conséquences au point de vue de Tisomérie. En effet, si l'on pre*Ml les debx paratartrates doubles, l'un lévogyre et Tautre dextrogyre, pour en extraire les acides qu'ils renferment, on obtient deux acides tartrîques parfaitement semblables par presque toutes leurs propriétés, telles que la densité, la solubilité, la formé cristalline, les affinités, etc. Deux caractères seulement les distinguent : îe sel lévogyre fournit un acide lévogyre et hé*mièdre à gauche,et le sel dextrogyre fburnît un acide dextro* gyre et hémièdre adroite, parfaitement symétrique avec le précédent. On* voit que les caractères d'hémlédrie et de pouvoir rolatoîre opposés qui appartenaient aux sels se sont conservés dans les acides eux-mêmes.

Reportons-nous maintenant à Toriginedes phénomènes que nous étudions : les deux sels symétriques ont été obtenus nvec l'acide paraiartrique, corps inactif et non hémièdre Cet acide se trouve donc maintenant séparé en deux nouveaux acides, isomères entre eux et avec l'acide primitif, doués tous deux du même pouvoir rotatoire et de la même hémiédrie, au signe près, en un mot symétriques l'un par rapport à l'autre sous ce double rapport, et identiques dans toutes les propriétés qui ne dépendent point de la symétrie.

2. Toutes les combinaisons de ces deux acides avec les bases et avec les composés privés du pouvoir rotatoire sont égalemcfnt isomères. Ils se distinguent comme leurs générateurs parce qu'ils sont symétriques au point de vue du pouvoir rotatoire et de l'hémlédrie. Sous tous les autres rapports, ils sont vdeii-

DL' POUYOIB. ROÏAÏOiMf M »*Ul4iX UK Vl)£ DK.LiSUMÉHIE. ^Si)

UiluestiiioiiiorphbiiieydeD^léfSolubUité» valeur numérique du pouvoir rouroire, proportion d'eau de crisialUsatiQUj réactions diverses, température de décomposition^ etc., tout concourt à rapprocher les deux séries de sels et de coaiposés dont, il ^'a^^it.

L'acide lévogyre et ses sels sont identique^ à Tacid^ urtriqi^e et aux tartrates ordinaires.

3.. Après avoir ainsi opéré l'analyse de l'acide panitartrique^ on peut eu réaliser la synthèse. £n effet si l'on cpaibine ensemble à poids égaux les deux acides tartriques,, l'acide lévogvre et l'acide dextrogyre, on régénère l'acide paratartrique qui les a fournis, c'est-à-dire un corps acide qui diffère seulement de chacun d'eux par la neutralisation de l'hémiédrie et par celle du pouvoir rotatoire.

Earésuiuié il existe trots acides tartriques isomère distii^cts par le pouvoir rotatoire et par l'hémiédrie.

4, Eu se fondant sur des considérations et sur des expéiûepces tirées du même ordre d'idées, oa est conduit à joindre à ce:^ trois corps un quatrième acide tartrique, compléteou^l et v^ri^ tablemeut ii)actif. Ce qui le caractérise surtout, c'est ,q.u'il.Qst privé de l'aptitude à se dédoubler en deux acides symétriques, doués du pouvoir routoire et de l'hémiédrie.

5. Bref, il existe quatre acides tartriques isomères, jo^|s^aat de la même formule, de la même capacité de saturaticçn q\ dQS mêmes propriétés générales, propres a former quatre séries de combinaisons isomères qui présentent entre elles les mêmes relations que les acides dont elles dérîveat et qu'elles peuvent régénérer. Ce sont :

r» L'acide urtrique droit,, dextrogyre, hémièdre à droite :. ,

2**. L'acide larlrique gauche, lévogyre, hémièdre à gauche :

S?. L'acide tartrique optiqveiaeai n&utre (raeémique 9u pa*

ratattrique ) : .

l^fUi^el f ésulte de la contbioaison dqs deux précédciQts^

760 4IYMi IV. OfUflTfB m. .SltTIQH .VI-.

4*'«-6nfio,l'f«elde lartrique optkiiiein^ffiV inactif : >

B. Envisageons ces acidès au point de vue de leurs méta^ mofphoses réciproques.

!•. Au moyen de l'acide paratartrfque, on produit les trois autres; savofr, les acides actifs» au moyen des sels doubles de soude et d'ammoniaque ; l'acide inactif, en modifiant certains composés, l'éther paratartrique en particulier, sous Finfluence de la chaleur.

Avec l'acide paratartrique, on obtient encore l'acide droit, en soumettant le premier corps à l'actton de certains ferments qui détruisent l'acide gauche d'une manière exclusive.

2*. Avec l'acide droit ou avec l'acide gauche on peut également former les trois autres; car l'éther lartrique gauche (ei sans doute aussi l'éther droit] soumis à l'Influence de la chaleur, fournit de l'acide paratartrique.

3®. Mais avec le quatrième acide on ne sait pas revenir aux trois autres.

7. Si Ton généralise ces résultats, on est conduit à penser que tout corps doué du pouvoir rotatoire moléculaire doit produire les quatre types précédents, bien que l'on ne sache point en général les développer artificiellement et que l'on n'ait même point cherché à le faire dans d'autres circonstances. Ceci résulte du caractère purement géométrique de toute cette théorie. On peut dès lors regarder comme probable son application aux alcalis, aux alcools, aux aldéhydes, etc., doués du pouvcnr rotatoire, et à leurs combinaisons : ce qui géaéralise extrêmement la portée de ces relations d'isomérie cristaUographique.

1. Ce n'çst pas tout : runion de tels corps les uns avec les autres donne li^u à une npuveUe diversité dans les corps isomères. £n effetr si les acides tartriques droit et gauche se comportent exactement de la mêacne roanièrQ vis-à-vis des cotps privés du pouvoir rotatoire, il n'em est plus de même lorsqu'on les fait agir sur les corps qui jouisseat de cette propriécé« Par escompte, la cincfaeonine, hase aptiquemenLactîv<>» formo avec les acides

BU POUVOlAllifTlltOtllE Ai rOINT M Viilt Dtf L'kOHÊRIE. ^^T

lartriques droit et gàadtf^^dmic tani4tËSd4«6yinétriqiië0t cloués d'une stabilité et d'une solubilité différentes. Ils cristallisent directement avec une proportion d'eau inégale qu'ils ne perdent pas à ia même température; on. peut ménE»e tir«r parti de; celte dissymétrie pour dissocier l'acide paratarlriquei en le combi^ Banftavec un corps optiquement actifs ce qui donne naissance a doux tarlralet» diSByflnélriques et diatincts par lewr solubilités ' ^ Si l'oo admet par hypothèse qu'il existe quatre -oineborr Bines.: > •

L'une dexlrogyre C

L'autre lévogyre Ç

One troisième optiquement neutre ... C

La dernière inaciive < . • • C > •

correspondantes aux quatre acides tartriques, il résultera, dp la combinaison de ces deux groupes de corps ^pize sfts distincts et isomériques, symétriques deux à deux :

TC, TC, TC, TC

TC, TC. TC, TC

TC, TC, TC, T