CHAPITRE PREMIER. — Des réactions
SECTION 1. — Des réactions en général 34^
§ 1. Il s'agit surtout do réaliser un eflet déterminé d'avance.— Les procédés applicables aux composés organiques se ramènent aux princi|K>s de la chimie minérale; mais ils sont plus délicats 342
Les résultats se ramènent à quatre chefs principaux 343
§ 2. Signification relative des équations qui représentent los réactions 344
§ 3. Du mécanisme dos réactions. — Inductions sur lesquelles un se fonde pour prévoir les effets des réactions. — Nuances spéciales qui s'observent en chimie organique 34 5
§ 4. Les forces qui produisent les phénomènes sont les mûmes qu'on chimie minérale. — Faiblesse des affinités 34 (i
§ 5. Rôle du temps en chimie organi(]ue 347
S 6. Forces auxiliaires ; lumière; courant élcctri(]ue ; agents mécaniques. -- Uùle vériUiblc do la piossion ot dos diocs 348
§ 7. Remarquées sur los conditions do stabilité. — Principes volatils: prmcipos fixes produits sur rinfiuonco do la vio. - Sons relatif du mol stttLUUé J5 1
§ 8. Limites générales qui président à la combinaison du carbone avec les autres éléments. — Limites relatives à chaque série 353
§ 9. Division du Clwpitre 35 i
SECTION IL — De la vombinnhsoti enUr owijjoacs binain^ et tcr/hiinw cm'Lsaf^iU: trunc mattirrc "cncndt' 354
8 I . Éleïidue do co groupe do phénomène.^ 354
§ 2. Garai ici os do la condnn.ÙMJU - Doux piincipos s'unissent on d<>nn^nt naissamo à un Iroisicmo piinripo unique ot défini — Deux jirin-
828 TàBlkli: AMM.YTI(|AJ£;
cipes s'unissent en donnant* naieeiuice à deux principee nouvcQtix . — (les deux dcrniors principes soni Umb deux ckmés d'une fonction bien caractérisée. — Doubles décompositions ou doubles combinaisons 355
§ 3. Deux principes s^missent en formant un troisième princi}>c a\cc séparation d'eau. — Caractère spécial de ce phénomène. — On peut le rapprocher de la combinaison simple. — Analogie avec la formation de^ sels en chimie minérale : le rôle de l'eau est 8ecx)ndaire. — Exemples tirés de la formation des amides et de celle des éthers 357
§ 4. Sur la constitution des combinaisons. — Ce mol comporte plusieurs sens. 1° n exprime l'ensemble des décompositions qu'un principe peut éprouver analytiquement et Tensemble des transformations à Taido desquelles on peut former le même principe synthétlquement. 2^ II correspond aux formules typiques. 3*" Il exprime la constitution spéciale, c'est-à-dire les corps produits sous les influences les plus faibles et ceux qui régénèrent le plus aisément la combinaison primitive. — Exem[>les tirés des sels et des éthers 36o
§ .5. Un même composé peut être produit par la réaction de piusieurs systèmes équivalents. — Corps équivalents à l'oxyde de carbone, à Tacide carbonique, à un acide, à un alcool, etc. — Importance de ces faits dans les recherches synthétiques 36^
§ 6* Développements sur le rôle du temps dans les conditions principales où les combinaisons prennent naissance ; état physique des corps réagissants; mélange réciproque; séparation des produits formés, etc. — Limites qui arrêtent la formation des combinaisons à de certains termes 365
§ 7. Les combinaisons organiques n'obéissent pas immédiatement aux lois de Berthollet. — Exemples contradictoires avec les conditions J'ipsolubilité et de volatilité 370
§ 8» Sens du mot neutralité ; son caractère rdatif. — Signiricatidn Ordinaire. — Combinaisons plus ou moins intimes. — Degrés divers dans la résistance aux agents do dédoublement : . 372
SECTION 111. — De la combinaison des principes orffaniqucs^ ttH*c .ies composés binaires et ternaires en particulier .3çr7
§ 1 . Liste des cas possibles '...:. 577
8 a. Hydratation. .; ' "378
I. Caractères généraux des hydrates. — L'hydratation ()eut être une amilys* ou une synthèse. ^ De ^hydratation en chimie minérale et dé «^ degrés. — Do l'hydratation en chimie orgimiquc. — Hydrates instables ; hydrates salins ; hydrates des sucres, <3ic. -^ Modifications tth>félc!t^foir6^ correspondafilos* — llydrales plus stables. . . . .' 37e
II. Formation des acidos. — Hydratation des acides anhydres. — ' i^AM
TAM.E aMaIATI^UK. 829
intermédiairos. — Hydratutiun oi^érée <4lfocloment ou par Oes composés inlerroôdîaireA. Oxyiio de carixmp. Aride fnmari({ac\ — Problèmes du mémo
ordre relalifi» à dos acides naturels qui n'ont point été résoh» BBo
Hydratation d'un aldéUydo avec production d'un acido 383
Hydratation de certains amideâ » . . . , * 3H4
Quelle est la limite de l'hydratation en vertu de laquelle se forment \f^
acides ? -- Limite â priori. ^ Limite do fait : 4 équivalents d'eau flxéa. 3R^
in. Formation des alcools etde^ principes sucrés. — Hydralalâon doscar^
bures d'hydrogène par l'intermédiaire des composés sulfurique& <»i chlor-
hydriques. — Hydratation dos élhors simples. — Changements opéréft Uam»
l'état moléculaire du carbure d'hydrogène 4 ^ yèJà
Hydratation do l'amidon, de la tréhalose, etc , . 3^
Limite de ces hydratations: limite à priori. — Limite de fait : 4 é«iui]V4ilents d'eau fixés 388
§ 3, Combinaisons avec l'acide chlorhydriquc et les acides miatogués tWt)
L Cooibinaisons cblorhydriques. — Rôle de ces combinaisons dans là synthèse. — Compitsés qui s'unissent aux hydracides 389
Analogie» minérales. — Union intégrale. — Alcalis. — Carl)ures d'hydrogène. — Aldéhydes, elc 390
Union avec élimination des éléments de l'eau : par action directe de Thydracide; au moyen de l'hydracide naissant. — Chlorures de pho^ phore - 39^
Combien d'équivalents d'hydracide peut-on fixer sur une maliève organique ' 9<yft
H. Combinaisons bromhydriques, iod hydriques. — Caractèrea propres à ces combinaisons < . . . 397
!n. D)mbinaison8 fluorhydriques * . . 399
g 4. Combinaisons sulfhydriques. — Rôle dans la synthèse. — Biles ne sont point vraiment neutres * 399
Combinaisons formées directement; par voie indirecte. — Corps poly-
sulfurés ., . . . 401
Acides sélénhydrique, lellurhydrique 4o3
§ 5, Combinaisons cyanhydriques. — Rôle dans la synthèse. — Corps auxquels cet acide s'unit. — Ethers cyanhydriques et leurs caractères.— Formation des acides C'"H'"0*. — Combinaisons avec les aldéliydes.-- Acide lactique 4o3
§ 6. Combinaisons avec les oxacides. -^ Sels. — Formation directe dt(s combinaisons des aJcools et des principes sucré» à aoo degrés. — Emploi des acides auxiliaires. — Emploi des corps naissants, chlorures acides. — Doubles décompositions.— Les rôles électroposilifs et électronégattfe remplis, tantôt par un corps, tantôt par son aitagoniste. 407
83o TABLE ANALYTIQUE.
Combinaisons dos carbures d'hydrogono. — Carbures alcooliques. — Carbures anaU)*^uos au formènc. — Oiraclùrc spécial de leurs combinaisons.
— Combinaisons sulfuriques el nitriques 4i i
Principes complexes 412
Dinërcnces dans la facilité avec laquelle se forment les combinaisons des oxacides. — Conditions de stabilité 41a
§ 7. Combinaisons avec les oxybases. — Sels. — Dérivés des phénols; dosamides; des alcools; des sucres; des aldéhydes, etc. — Combinaisons spéciales avtH^ Toxyde de plomb, avec l'alumine 414
Composés dans lesquels les oxybascs sont dissimulées iiù
^ 8. Combinaisons avec l'ammoniaque el avec les bases hydrogénées, as oc les alcools, avec les aldéhydes, etc. — Limites relatives aux dérivés des corps iwlyatomiques 4>7
sS 0. Combinaisons diverses formées en \ ertu d'aflinités i^rticulieres. 4 19 SECTION IV. ~ Dvihuhlcmcnts 4zi
§ i. Dofinilion. — C^is principaux . . . .• 421
vi ?, Déshydratation. — Son rôle dans les formations artificiolles- — Limites ijénéniles. — Limites expéri mentales. — Doux cas principaux rchitifs aux hvilrales salins et aux hydrates plus stables 4'-^'^
Types irénéraux de l'hydratation : alcools, aldéindes, acides, principes complexes 4'^4
Relations entre la fonction chimique du corps primitif et celle du corjis déshydraté. — Remarques relatives aux aldéhydes 4'^f>
Méthodes de déshydratation. — Méthodt>s directes : chaleur; agents déshydratants et corps analogues : i" acide phosphorique anhydre; i"" acide sulfurique concentré; 3" acides étendus; 4* chlorures métaN liques el terreux : 5* baryte et chaux 428
Déshydratation indirecte : 1° potassium, etc.; il" passage par une combinaison ; 3** doubles décompositions. — Chlorures acides; percblorure de phosphore 4M
§ 3. Elimination dun hydracide.— Rôle dans la synthèse. — Limites relatives à la proportion d'hydracide éliminé et à la quantité d'eau fixée. 437
Composés peu stables. — : Types généraux de formules relatifs aux çom- [>osés stables 4^8
Relations entre la fonction chimique du corps chloré et celle do son dérivé 44"
rrocédés d'élimination : 1° chaleur; !i° eau; 3"* alcalis : caractères divers de leur action ; 4" oxj-des métalliques; 5*" sels alcalins etmétalKques; 6** dérivés alcooliques et autres; 7^ ammoniaque 443
Facilité inégale dans réiimination des hydracides 449
Acide cy^nbydriqae 4^
TABLE A5AI.TTIQCB. 83 1
§ 4. Kliminatton d'un oxacido. <- Cas divers 4^i
I** Séparation dirorle par l'action de l'eau cl de la rhalcnr. - Dédoublements proprement dits. ~ Acides pyrogénéâ 452
^^ Séparation directe par Taction dos alcalis. — Formation des acides détermmée par les conditions de stabilité. — Transformation des aldéhydes
en acides et en alcools. — Carbures pyrogénés 453
3" Séparation directe d'un oxacide produite sous Viniluence d'un autre
acide 4^4
4° Séparation d'un oxacide produite sous l'influence d'un ferment. 45S 5" Sc'paration indirecte d'un oxacide par double décomposition.. . 450 Importance de ces faits au point de vue analytique /|:k)
55 i). Elimination d'un alcali hydroj^éné , d'un carbure d'hydroj;èiie , d un aldéhyde, d'un phénol, otc 4rH>
tj 6. Elimination d'un alcool.— A;;ents d'hydratation. — Remplacement iMpii\alont par un autre alcool ou par l'cimnioinjuiiic. — On en,i;a,L:e l'akool dans une combinaison avec lacide sulfurique, l'aciile chlorhydriipie, l'ammoniaque, etc. — Distinction des éléments alco(iliqucs par oxydation. î(*m>
Dédoublement des combinaisons plus inlimos. — Fait.s analyti(iues. ^(iî
SECTION V. - Oxydation 4^^
g 1. Effets de l'oxx dation. — Combustion graduelle de l'hydrogène et du carbone équivalents par équivalents. — Deux cas principaux : \v produit de l'oxydation est unique; il est multiple. — Formation de prolnits simultanés appartenant à des séries régulières 4^'>4
§ 2. Limites de l'oxydation à priori. — Limites au delà desquelles le composé se scinde. — Limites expérimentales. — On ne passe pai^ d'une série à une antre. — Prévisions diverses. — Termes intermédiaires tlout la stabilité est maxima. — Changement dans la fonction chimique.. 4G()
§ 3. Rôle de l'oxydation au point de vue analytique, tiré de l'étude des dérivés simultanés et de Tidenlité dos produits fournis par diverses substances. — Nutrition des animaux 470
§ \, Agents d'oxydation. — Diversité dans leurs effets 47.*
§ 5. Oxygène libre agiss^mt à diverses températures. Oxydation à la température ordinaire». Réle de la lumière 473
Oxygène naissant produit par la pile; ozone. — Corps poreux. Platine, pierre-ponce. — Ferments azotés. — Affinité prédisposante des bases. 475
§ G. R(Me oxydant des premiers termes de l'oxydation, — lis sont à la fois plus faciles à oxyder et plus faciles à réduire. — État piirliculier do l'oxygène. Essence do térébenthine.— Phénomènes continus; peroxyde do fer, etc 477
§ 7. Corps suroxygénés employés comme ageats d'oxydation. — *
Bioxyde de baryum. — Bioxydos <lo manganèse, de plomb, etc. — Oxydes d'argent, d'or, de mercure, do cuivre 479
Acides métalliques. — Acide permanganique 481
Acide nitrique. — Il peut ajouter de l'oxygène, brûler de l'hydrogène, brûler du carbone , former un composé nitré qui sert d'intermédiaire. 483
Acide nitreux. — Bioxyde d'azote 485
Rôle oxydant de l'acide sulfurique ,, 486
§ 8. Oxydation indirecte produite par le chlore : 1° en présence de l'eau ; 2" en formant un composé chloré qui sert d'intermédiaire . . 487
§ 9. Action oxydante des hydrates alcalins. — Oxydation aux détiens des éléments de l'eau; des éléments de la substance organique. — Produits simple^, compliqués- — Succession des réactions 488
SECTION VI.— Fixation du chlore et des éléments halogènes [Substitution )..... 49^
§ 1 . L'action du chlore se réduit à quatre chefs principaux 490
55 2. Applications synthétiques : oxydations et réductions 491
§ 3. Union directe avec les radicaux métalliques composés. — Avec les carbures d'hydrogène, etc 49^
§ 4. Élimination de l'hydrogène sans substitution 494
Substitution. — Propriétés éthérées des premiers termes. — Ressemblances avec les générateurs 494
Le composé chloré remplit-il la môme fonction que le composé hydn^éné et le chlore peut-il jouer le rôle de l'hydrogène? — Jour nouveau apporté par l'étude des éthers chlorhydriques formés par les alcools polyatoroiques 497
§ 5. Le chlore agit directement. — Influence de la lumière pour provoquer son action et pour la pousser jusqu'au bout 49^
Efficacité du chlore vis-à-vis de certains mélanges dont il respecte les composants pris isolément 5oo
Chlore naissant. — Pile 5oo
Méthodes chimiques; elles produisent en même temps des oxydations Soi
Perchlorures minéraux .' 5oa
§ 6. Action du brome 5oa
§ 7. Action de l'iode. — Composés particuliers 5o3
SECTION Vn. - Réduction 5o4
§ \ . Ses applications synthétiques 5o4
§ 2. Élimination de l'oxygène, du chlore, etc. — Changement dans la fonction 5o3
§ 3. Réduction avec conservation du carbone 607
Par voie directe : hydrogène libre,- naissant, produit par la pile, par lefi
métaux dans une liqueur acide ou alcaline, par les foriniates 5oy
Hydracides peu stables; iodure de phosphore 509
Corps suroxydables; acides sulfureux, cyanhydrique; glucose.... 5io
§ 4. Réactions compliquées. — Partage en deux composés également carbonés : potasse alcoolique 5i i
Formation de composés à équivalent moins élevé : distillation sèche ; fermentations 5ia
§ 5. Composés chlorés. — Substitution inverse 5ii
Chaleur. — Hydrogène libre. — Hydrogène sulfuré. — Hydrogène naissant produit par la pile, par l'amalgame de potassium, par le zinc«n présence des acides, de Teau seule; par affinité complexe équivalente.
— Emploi de Tiodure de potassium. — Applications 5i3
SECTION Vin. — Fixation tle f azote, du soufre, du p/iosp/iorv, des tué' langes y etc., et élimination de ces mêmes éléments 517
§ 1 . Fixation et élimination de l'azote 617
Composés artificiels; principes végétaux. — Dérivés ammoniacaux et nitriques * 617
§ 2. Fixadon et élimination du soufre Sig
§ 3. Fixation et élimination du phosphore 622
§ 4. Fixation et élimination des métaux 523
SECTION IX. — Décompositions compliquées 624
§ 1. Leur rôle dans les recherches synthétiques. — Leurs conditions 624
§ 2. Distillation sèche. — Faits divers 525
§ 3. Acide sulfurique. — Acide nitrique. — Alcalis. — Actions lentes.
— Fermentations, etc 527
§ 4. Interprétation générale de ces phénomènes 529
