VI. Hémibromhydrine
C"H»BrO*=2C«H8 0«-hHBr — 4H«0V
1. Durant la préparation de l'épibromhydrine et de lsi dibromhydrine, dans l'intervalle qui sépare les points d'ébullition des deux composés, distille un corps particulier dont l'existence est facile à constater, car il renferme beaucoup moins de brome que les deux composés entre lesquels il se trouve compris ; ce corps est peu abondant.
2. C'est un liquide neutre et éthéré, volatil au-dessous de 9.00 degrés, soluble dans l'éther, saponifiable par la potasse de la même manière que la dibromhydrine, c'est-à-dire avec formation de bromure de potassium, d'un corps analogue ou identique à la glycérine et d'une trace de matière soluble dans l'éther. On n'a pas pu le débarrasser entièrement de dibromhydrine; mais, d'après les analyses de ce corps, son origine et ses réactions, on est fondé à le regarder comme une hémibrorahydrine de la formule C*«H»BrO*.
3. Ce corps présente vis-à-vis de l'épibromhydrine la même relation que l'épibromhydrine offre vis-à-vis de la dibromhydrine. En effet, l'hémibromhydrine est de l'épibromhydrine privée de la moitié de son acide bromhydrique :
C«H«BrO* = i(C«H»BrO«) — HBr,
de la même manière que l'épibromhydrine est de la dibromhydrine privée de la moitié de son acide bromhydrique :
C« U» Br 0« = C« H« Brî 0« — H Br.
COMBINAISONS DC LA GLYCÉAINB AVEC LBS HYDRACIDES. l35
On peut faire rentrer la formule de rhéniibronibydWiie parmi celles des séries glycériques fondamental es, en se fondant sur les considérations suivantes, qui la font dériver de l'union de la glycérine avec Tépibromhydrine. ^
L'épibromhydrine est un glycéride primaire du deuxième ordre, G-ha — 3 H; à ce titre, elle est apte à jouer encore le rôle d'un alcool monoatomique, et par conséquent à s'unir avec tout composé de nature acide, alcoolique, etc. D'un autre côté, la glycérine peut former avec un alcool, quel qu'il soit, avec l'épibromhydrine par conséquent, plusieurs combinaisons analogues aux éthers mixtes, et notamment un glycéride primaire du deuxième ordre :
G-ha— aH.
L'hémibromhydrine représente cette dernière combinaison ;
G a aH
C«H«0«-f-C«H5BrO«— 2mO« = G«H»BrO*.
Glycèrlnt. âptbromhydrlnt. HénlbroBhydrine.
VU. Bromhydrines divenes.
Pendant la même préparation, et après lamonobromhydrine, distillent dans le vide, vers 200 degrés et au-dessus, diverses substances liquides et sirupeuses, solubles dans Téther, et renfermant une grande quantité dé brome. On n'a pas réussi à les purifier et à les définir, mais on a constaté par l'analyse que tous ces corps peuvent se représenter par la formule générale
n C«fl» 0« -+- m H Br — /> H« 0«.
Ces substances paraissent donc être encore des bromhydrines.
V'^Ill. Bromhydrine hexaglyxérique :
C««H"Br0** = 6(?H»0«^-HBr— iiH«0«.
1. Après la distillation des composés précédents, il reste dans la cornue une substance noire et cristalline, imprégnée d'un liquide sirupeux. On lave le tout avec de l'éther froid ; on isole ainsi un corps noir, fixe, cristallin, légèrement solubledans l'éther bouillant.
l36 LIVRE III. CHAPITRE I. SECTION VI.
Son analyse conduit à la formule C^*H*'BrO**.
2. Si Ton voulait faire rentrer la formule de ce composé parmi celles des séries glycériques fondamentales, on pourrait encore y réussir en la dérivant de l'union de la glycérine avec répibromhydrine. Il suftirait de regarder la bromhydrine hexaglycérique comme un triglycéride tertiaire du troisième ordre, dérivé de a équivalents triatomiques et de i équivalent monoatomique (i) :
3G-hT-4-T-ha— 3.3H,
3C«H80«-f-C«H8 0«-f-C«H80«-hC«H»BrO*— 9H«0«-
3, La bromhydrine hexaglycérique présente des relations remarquables vis-a-vis de certains principes immédiats à base de sucre. En effet, d'après les recherches les plus récentes (a), la convolvuline et la jalappine, principes contenus dans la résine de jalap, et formés par l'union d'un glucose, n C^ H* 0®, avec des acides, répondent à la formule
6C«H«0«-f-i Acide — 5H«0*,
c'est-à-dire que la matière sucrée combinée à i équivalent d*acide renferme 36 équivalents de carbone : c'est précisément le même rapport que celui qui caractérise la bromhydrine hexaglycérique.
lODHTBEIMES.
On n'a préparé jusqu'ici qu'une seule combinaison entre la glycérine et l'acide Lodhydrique; c'est un corps analogue à l'hémibromhydrine.
L'iode signalé dans l'huile de foie de morue y existe probablement sous forme d'iodhydrine ou d'un composé glycérique analogue.
(i) Voir p. 4i et 45.
(j) Mater, Ànnalen der Chemie und Pharmacie, t. XCV, p. 169; i855.
COMBINAISONS DE LA GLYCftftlNB AVEC LES HtDRACIDES. l3']
lodhydrine :
C«H"I0«=2C«H»0«-hHI — 3H«0«.
1. Pour obtenir cette substance, on sature la glycérine de gaz iodhydrique, et l*on maintient la dissolution pendant quarante heures à la température de loo degrés, dans un vase scellé. Au bout de ce temps, on neutralise le tout par du carbonate de potasse, on ajoute un peu de potasse caustique, et l'on agite la liqueur avec de l'éther. Celui-ci, évaporé, laisse comme résidu riodhydrine. On achève de la dessécher en la chauffant dans le vide.
2. L'iodhydrine est un liquide neutre, doré, sirupeux; son goût est sucré. Elle peut absorber \ de son volume d'eau ; toutefois elle est insoluble dans Teau, qui la sépare du mélange précédent. Elle est soluble dans Talcool, même faible, et surtout dans l'éther. Elle n'est pas volatile sans décomposition. Chauffée à l'air libre, elle brûle en dégageant des vapeurs d'iode et sans laisser de résidu.
L'analyse de cette substance conduit à la formule C"H**IO*. Sa densité est égale à 1,783.
3. Traitée par la potasse aqueuse à 100 degrés, elle s'est décomposée avec une extrême lenteur. Au bout de cent vingt heures, l'action étant terminée, on a obtenu de Tiodure de potassium, de la glycérine et de l'éther glycérique, C*H*0':
C**H**I0«-|-K04-2H0 = C«H80«-|- C«HkO» 4-KI.
lodhydrfne. Glyeérlne. Ether glyoériqae.
fc. L'iodhydrine rentre dans les séries fondamentales, si on la regarde comme formée par l'union de la glycérine avec une épiodhydrine encore inconnue, mais analogue à l'épibromhydrine. Ce corps jouerait le rôle monoatomique, et son union avec la glycérine constituerait, entre autres dérivés, un glycéride primaire du premier ordre,
nijrrérfM. Epl(Klh7drin« rodhydrine.
l38 IIVRB III. CHAPITRE I. SECTION Vr.
La production de l'éther glycérique dans la réaction de la potasse sur riodhvdrine est d'ailleurs conforme à cette constitution; car Taction de la potasse sur un tel composé peut être comparée à juste titre à celle du même alcali sur un mélange d'alcool ordinaire et d'éther bromhydrique; or on a montré (t. l,p. 125) que dans ce dernier cas on obtient précisément l'éther hydrique de Talcool.
Après avoir exposé la formation et les propriétés des diverses combinaisons qui ont été formées entre la glycérine et les hydracides, il paraît utile de terminer par le tableau complet de ces combinaisons, telles qu'elles sont connues ou probables :
Monochlorhydrlne :
c^H^ci o=c«H«o«-f- Hci— mo\
Dichlorhydrine :
C«H«Cl«0« = C«H«0«-f.2HCl— 2H«0».
Trichlorhydrine :
C«H»C13 =C«H»0«-h3HCl — 3H«0*.
Ëpichlorhydrine ou monochlorhydrine du deuxième ordre . C«H8C10« = C«H80«-f- HCI — 2H*0«.
Monochlorhydrine du troisième ordre (i) :
C«H8C1 =C«H«0«-|- HQ— 3H«0«.
Epidichlorhydrine ou dichlorhydrine du troisième ordre : C«H*C1« =C«H80«-+-2HCr— 3H*0V
(i) Inconnue.
COHBINÀIBOIIS DE LA GLYCtlINB AVEC LB« HTDIACIDES. 189
Hémichlorhydrines du premier et du deuxième ordre (i) :
2C«H«0«-t-HCl— i,2H«0«.
Autre du troisième. ordre (i) :
2C«H»0«-f-HCl — 3H«0«.
Autre du quatrième ordre (3) :
2(?W0«-f-HCI— 4H«0«.
