II. Mannite tri benzoïque
C«Hi8 0** = 3C**H«0*-+-C« H« 0» — 3II*0«, C«« H»« 0« = 6 C** H« O* 4- C« H" 0*» — 6 H« 0*.
1. La mannite tribenzoïque s'obtient en chauffant la mannite monobenzoïque avec une grande quantité d'acide benzoïque, entre 200 et aSo degrés, pendant vingt heures. On opère l'extraction de la matière neutre produite, on la traite une seconde fois par un excès d'acide benzoïque entre 200 et 25o degrés, puis on purifie définitivement le produit.
2. La mannite tribenzoïque est une substance neutre, solide, semblable à une résine.
3. Saponifiée par de la chaux, elle régénère l'acide benzoïque.
llAIf!«ITES NITRIQUES.
La mannite s'unit aisément avec l'acide nitrique fumant, soit qu'on emploie cet acide isolément, soit qu'on le mélange avec deTacide sulfurique (i). Il existe plusieurs combinaisons de mannite et d'acide nitrique; deux surtout paraissent définies dans leur composition, à savoir la mannite dinitrique (2] :
C«H*03, 2Az0« = C«H80«H-2(Az0»,H0) — 2H«0«,
(1) Flores Domontb et Miêtiard, Comptes rendus de l'Académie des Sciences y t. XXIV, p. 390; 1847. Us représentent cette substance par C'*H*0', 5 AzO*, formule que M. STB.1HODSB préfère écrire C" H*(AzO')*0". — Sobabro, même Recueil, t. XXV, p. 13a; 1847. — Svanbbbc et Staaf dans Sfanberg's Jahresb., t. XXVin, p. 36o; 18/17. C» auteurs admettent la formule C"H*0*, 4 AzO*, laquelle ne s^acoorde point avec Torigine du produit, car la proportion d*bydrogène qu'elle indique ne correspond pas à la mannite. — Knop, Jahresb. von J. Liehigjiir iS^g, p- 4^7* — RsiascH, même Recueil, p. 469. — Strbcker, même Recueil, p. 468, représente ses analyses par la formule C* H* (As G*)' G*. Cette formule a été généralement adoptée.
(3) C^est le composé de MM. Sv&tibfrc et Staap.
19^ LIVRE m. CnAPITRB II. SECTION II.
et la manniie trinitrique (i) :
C«H3 0S3Az05-hHO=G«H«OMl04-3(Az05,HO) — 3HîO«,
On parlera seulement du dernier composé. Il est remarquable par sa forme crislalline, toute semblable en apparence à celle de la mannite, et par l'analogie de ses propriétés explosives avec celles de la poudre-coton.
Manniie trinitrique :
C« H^O», 3Az08-hHO, C*«H80S 6Az05-h2H0.
1. On la prépare en mélangeant peu à peu i partie de manniie avec 4 ^ parties d'acide nitrique et lo parties d'acide sulfurique; on abandonne le tout pendant un quart d'heure, puis on délaye dans une grande quantité d'eau, et on recueille la matière insoluble dans l'eau. C'est la mannite trinitrique. On la puriGe en la faisant recristalliser dans l'éther ou dans l'alcool. L'eau de lavage retient en dissolution une petite quantité d'un composé beaucoup plus fusible, que l'on peut extraire en saturant par le carbonate de potasse et en agitant ensuite la liqueur avec de l'éther.
2. Soumise à l'action de la chaleur, la mannite trinitrique détone faiblement, avec production d'une flamme livide et dégagement de vapeurs nitreuses. Si Ton opère dans une capsule, on y remarque la formation d'une substance fixe, douée d'une odeur de musc.
3. La mannite trinitrique, soumise à des réactions convenables» peut régénérer la mannite. £n effet (2), le sulfhydrate d'ammoniaque et l'acétate de protoxyde de fer produisent cette transformation, en détruisant les éléments de l'acide nitrique dans la combinaison même. Quand la réaction est accomplie, on obtient à la fois de la mannite cristallisée et une substance sirupeuse, analogue ou identique avec la mannitane. L'action de la baryte est moins nette.
(1) D'après eelte formule déduite de celle de M. Stn eker, la mannite triiMtrique parait renfermer i équivalent d*eau de cristaUisation.
(a) Dessaignes, Comptes rendus ] t. XXXIII, p. 463; iS5i. — Bécoahp, Annales de Chimie et de Ph/sitfue, 3* série, t. XL VI, p. 3j/| ; i856.
MATmiTE ET SES OtEITÉS. I97
§ i'*llA?iNlTBS CHLORBYDRIQUES.
Un seul composé a clé obtenu.
Mannite monocfdorhydrique :
\ C« Il« Cl 0«==C« H« 0» -f- HCI— !1«0«, \ C" H" Cl» 0« = C" H« 0*« -h 2 H Cl — 2 1I« 0«.
1. La mannite chlorhydrique se prépare en chauffant» à 100 degrés, pendant cinquante ou soixante heures, la mannite avec dix ou quinze fois son poids d'acide chlorhydrique; on emploie ce dernier à l'état de solution aqueuse saturée à froid. L'opération s'exécute dans des ballons de verre épais scellés à la lampe. Quand elle est terminée, on ouvre les ballons, on sature l'acide chlorhydrique par du carbonate de potasse, et on agite la liqueur avec de Téther. On évapore l'éther et on obtient un sirop incolore, facilement redissoluble dans l'éiher. On abandonne ce sirop dans le vide sec pendant quelques semaines. Des cristaux s'y forment lentement, et la masse devient presque solide. Cependant ces cristaux sont en réalité fort peu abondants, malgré les apparences. On les isole, on les égoutte sur du papier, on les comprime fortement, puis on les fait recristalliser deux ou trois fois dans l'éther, en les comprimant chaque fois. Ces cristaux constituent la mannite chlorhydrique; la liqueur sirupeuse au sein de laquelle ils se forment renferme probablemgnt une ou plusieurs combinaisons analogues.
2. La mannite chlorhydrique est une substance neutre, solide, blanche, très-bien cristallisée. Elle offre sous le microscope un aspect semblable à celui de la mannite elle-même. Elle est très-soluble dans l'éther. Son goût est amer et aromatique ; son odeur, nulle à froid, se développe à chaud et rappelle la monochlorhydrine. ^
3. Chauffée sur une lame de platine, la mannite chlorhydrique se volatilise sans résidu et sans décomposition sensible. Si l'on enflamme sa vapeur, elle brûle avec une flamme bordée de vert, en formant une grande quantité d'acide chlorhydrique. Fondue, puis refroidie, elle demeure quelque temps li-
igS LIVRE III. CHAPITRE II. SECTION II.
quide, puis elle cristallise lenlemeni, et reprend peu à peu son aspect ordinaire.
4. Sa dissolution alcoolique ne précipite pas le nitrate d'argent. La chaux la saponifie, avec régénération d'acide chlorhydrique et d'une substance analogue ou identique avec la mannitane.