C"II"M3 0*». 3S

Ils se décomposent aisément en sulfate^, mannite Cl acide sulfurique libre.

(i) Favhe, Annales de Chimie et de Physique, 3" série,t. XI, p. 7'> ; îH'i^J . {1) Kkop cl ScHMEDKRMAM, Rapport annurl présenté le. . . . iR/i-S par Dcrxoliiis, traduction française, p. 3-17. • Knop, dans Jahresh. vonJ. Lùbig fur 18/19, p. ffii).

-2UO LIVRE m. CBAPITRB II. SECTION II.

COMBINAISONS ENTRE LA HANNITE ET l' ACIDE TARTRIQIJE.

Un seul composé a été obtenu.

Acide mannitritartrique :

1. Cette combinaison est acide; c'est un monomannitanide tertiaire du troisième ordre,

qui offre vis-à-vis de la mannite tribenzoïque des relations analogues à celles que présente l'acide éthyltartrique vis-à-vis de réther benzoïque.

L'acide mannitritartrique est tribasique.

2. On le prépare en mélanjgeant poids égaux de mannite et d'acide tartrique, et en chauffant le toutà loo ou à 120 degrés pendant cinq heures dans un vase ouvert. On obtient une masse visqueuse, très-acide, renfermant parfois des cristaux de mannite. L'acide ainsi formé n'est pas pur : il renferme de la mannite libre et probablement aussi de l'acide tartrique. Mais il est facile de préparer à l'état de pureté ses sels de chaux et de magnésie, et il suilit de rédissoudre le premier dans l'eau et de le traiter par une proportion calculée d'acide oxalique pour obtenir une solution d'acide mannitartrique.

Si l'on fait bouillir la dissolution aqueuse de cet acide ou de l'un de ses sels, l'acide éprouve une décomposition graduelle et fixe les éléments de l'eau, en régénérant l'acide tartrique et le principe sucré.

3. Le sel de chaux s'obtient de la manière suivante. On broie la masse acide dont on vient de parler, avec un peu d'eau et de carbonate de chaux, jusqu'à ce que toute effervescence ait cessé; on filtre, et on lave légèrement les matières insolubles, lesquelles consistent en carbonate de chaux excédant et en tartrate de chaux régénéré.

La liqueur filtrée ne doit présenter aucune réaction aeide ; sinon, il faut la traiter de nouveau par la craie. Elle renferme

MJàNNlTE ET SBS BftftlVtB. 201

le sel calcaire de Tacide complexe, mélangé avec l'excès non combiné de la matière sucrée.

A celte liqueur, on ajoute la moitié de son volume d*alcool ordinaire, ce qui précipite le mannitartrate de chaux. On décante Teau mère et on recueille le précipité sur un filtre; on le lave pendant quelque temps avec un mélange d*eau et d'alcool à volumes égaux. Celte seconde série d'opérations sépare le sel calcaire de l'excès de matière sucrée.

On redissout dans l'eau le sel calcaire, on filtre et on précipite de nouveau la dissolution en y ajoutant la moitié de son volume d'alcool.

On lave ce précipité avec un mélange d'alcool et d'eau, on le redissout dans l'eau et on le précipite une troisième fois par l'alcool. On sépare par cette méthode les dernières traces de tarirate de chaux et de matière sucrée.

4. Le sel ainsi préparé a la forme d'un précipité blanc, incolore, volumineux, d'aspect caséeux et privé de structure cristalline. On le sèche dans le vide à Ja température ordinaire et on Toblient sous la forme d'une substance blanche et pulvérulente. Récemment précipité par l'alcool, il se dissout aisément dans l'eau; mais, s'il a été desséché dans le vide, sa dissolution ne s'opère plus qu'avec beaucoup de lenteur et de difficulté. Il esta peu près insoluble dans l'alcool étendu de i et même de 2 volumes d'eau; aussi la solution aqueuse de ce sel, après qu'elle a été mélangée avec son volume d'alcool et abandonnée au repos pendant vingt-quatre heures, ne retient-elle que des traces de sel calcaire. Au, bout de quelques minutes, la précipitation n'est pas encore totale.

Les analyses du mannitartrate de chaux conduisent aux formules suivantes :

CWH«Ca3 0«-4-6HO pour le sel séché dans le vide,

el

C5«H«Ca»0»»-l-2H0 pour le sel séché à i4o degrés.

5« Le mannitartrate de chaux, chauffé sur une lame de platine, se carbonise en développant une odeur de caramel; il laisse finalement une cendre blanche et légère.

6. Saponifié par la chaux à 100 degrés, le mannitartrate de chaux se décompose très-lentement et régénère de l'acide tar-

trique el de la mannite cristallisée, mélangée avec un peu de inannitane.

On a ainsi obtenu, après des traiieinenis irès-proluiigos, pour loo parties de ce sel :

Mannite cristallisée, mélangée avec un peu de inannitane et donnant des cendres lo

D'après la formule ci-dessus, on aurait dû obtenir Mannite cristallisée i<>

Voici comment s'exécute celte saponification : Dans un petit ballon on introduit un poids déterminé de mannitartrale de chaux, de la chaux éteinte el un peu d'eau; on maintient le tout à loo degrés pendant cinquante ou soixante heures; puis on reprend par l'eau, on filtre, on précipite par Tacide carbonique la chaux dissoute, on évapore à sec au bain-marie, on reprend par l'alcool étendu d'un peu d'eau, et on évapore de nouveau; ce qui fournit la nfiannite et la mannitane régénérées. Quant à l'acide lartrique, si on veut Tisoler, on fait digérer à loo degrés, avec du carbonate de potasse pur, la substance non dissoute lors de la première filtration; le tartrate de chaux insoluble est ainsi changé en tartrate de potasse aoluble. On filtre, on sursature le carbonate de potasse par l'acide nitrique; on neutralise l'excès d'acide à l'aide de l'ammoniaque, puis on précipite par l'acétate de plomb. On décompose par l'hydrogène sulfuré le précipité lavé, et on obtient l'acide tartrique.

7. Le mannitartrale de magnésie se prépare comme le mannitartrale de chaux; seulement, dans ce cas, on sature l'acide inannitartrique par le sous-carbonate de magnésie. On précipite jusqu'à trois fois ce sel par l'alcool, comme il a été dit. Sa préparation est beauooup plus pénible que celle du sel de chaux, parce que le sel de magnésie, précipité par l'alcool, ne larde pas à s'agglomérer sous la forme d'une masse molle et demi-liquide» fort difficile à recueillir sur un filtre et à laver. Aussi vaut-il mieux le laisser se réunir et le laver par décantation, ce qui exige d'ailleurs beaucoup de temps. Ce sel est sensiblement soluble dans un mélange d'alcool et d'eau.

Les analyses du mannitartrale de magnésie, séché k iqo degrés, conduisent à la formule C*® H** Mg* O**^, 4 MgO.

MANNITB BT gBS DÉRITftS. 2o3

Cest la formule d'un sel basique, ce qui ne doit pas surprendre, car il a été préparé avec un carbonate basique de ma-» gnésie.

Chauffé sur une lame de platine, le niannitartrate de magnésie se carbonise, dégage une odeur de caramel et laisse une cendre légère formée par la magnésie.

8. Saponifié par la chaux, à loo degrés, le mannitartrate de magnésie régénère de Taride tartrique, de la magnésie et de la mannitane.

100 parties de ce sel ont fourni :

« Mannitane 8

La formule indique :

Mannitane 9