COMBINAISONS OBTENUES AVEC L'ANTIPYRINE ET LES HALOGÉNURES D'ÉTAIN

L'antipyrine se combine avec les halogénures d'étain pour donner des dérivés stanniques, mais dont la composition esl différente suivant que l'on met en présence de cette base le sel stanneux ou le sel stannique.

\ I. — DÉRIVÉS CHLORÉS

1° Combinuson d'anlipyrine et de chlorure stannique oblenue avec le chlorure stanneux.

CHHEN0)SnCl';4HCL (

PRÉPARATION. — Premier procédé. — On dissout, d’une part Sol. 1. — 10 grammes de chlorure stanneux dans 100 cc.

d'un mélange à parties égales d’eau et d'acide chlorhydrique à 21° Baumé:

D'autre part :

Sol. 2. — 10 grammes d’antipyrine dans 100 cc. du même véhicule.

On place le vase contenant la solution 2 dans un récipient rempli d'eau froide, et l’on verse dans cette solution, goutte à goutle, et en agilant, la solution 1 placée dans une ampoule à décantation.

On constate, au début de l'opération, la formation d'un louche qui disparaît par l'agitation, et au bout de quelques instants, on voit se former un précipité blanc très abondant.

Deuxième procédé. — On chauffe jusqu'au voisinage de 100° Ia solution 1 et la solution 2, et on les mélange. Il ne se forme aucun précipité, mais le refroidissement du liquide provoque la formation de magnifiques cristaux.

Troisième protédé. — Dans une solution chlorhydrique d'antipyrine, on place quelques lames d’étain. Au bout de quelques jours, celles-ci se recouvrent de pelits cristaux.

Le précipité ou les cristaux obtenus par ces divers procédés doivent être séparés des eaux mères. On les lave ensuite soigneusement avec une solution d’acide chlorhydrique à 30 7, jusqu à ce que les eaux de lavage ne fournissent plus de précipité avec l'hydrogène sulfuré.

= On ne peut dessécher ces cristaux à l'étuve, car vers 80° ils deviennent pâteux en s’altérant. Il faut donc les dessécher dans le vide en présence d'acide sulfurique concentré et de

potasse solide après essorage préalable à la trompe.

COMPOSITION DES CRISTAUX. — L'analyse de ces cristaux à fourmi les résultats suivants : Prises d'essai SnO? AgCI Nombredecc.

de solution N/20 = | — d'acide picrique

combinés 0,9774 0,1256 1,023 0,132 0,4396 0,4344 , 0,505 0,498 0,4948 34 0,6668 45,9 Les résultats exprimés pour 100 grammes de produit sont : Trouvé Théorie pour 5 (GHIT2N20) Sn Clé, 4HCI SR AN Re MO HS TON 10,18 CAR RE Al, 24,431 24,40 24,52

Proprérés. — Le dérivé ainsi oblenu se présente sous Îa forme de tablettes microscopiques blanches très allongées, appartenant au système clinorhombique. Je n'ai pu déterminer d'une facon précise son point de fusion, parce que le changement d'état de ce corps se produit d'une façon incertaine et irrégulière. Il subit en effet la fusion pâteuse : vers 80°, il prend une coloration brun rougeàtre et commence à entrer en fusion.

Il est insoluble dans l'eau, l'alcool, l’éther, le chloroforme, le sullure de carbone et l'acétone. Il est soluble à chaud dans l'acide chlorhydrique concentré, et à la suite d'une ébullition assez prolongée dans l'acide chlorhydrique étendu de son volume d'eau. Il se dissout dans l'acide nitrique concentré en donnant une solution jaune. L'acide sulfurique concentré le dissout également, mais en provoquant un dégage ment d'acide chlorhydrique.

Ce dérivé présente les caractères des sels stanniques, ce que l'on peut constater par la couleur de son sulfure, ainsi que par l'action de l’iodure de potassium ou de l'acide oxalique.

Celle transformation du sel stanneux en sel stanniqué m'a paru un fait remarquable, étant donné qu’elle a eu dans un milieu qui paraît être essentiellement réducteur. Mais ce fait n'est pas isolé, et en étudiant l’action de l'antipyrine sur le chlorure ferreux, j'ai observé une transformation analogue. J'ai ainsi préparé un dérivé ferrique dont je m'occupe plus loin. :

Le composé obtenu avec Fantipyrine et le chlorure stanneux présente donc les caractères des sels stanniques. C'est ainsi queen soluion chlorhydrique 1l donne

Avec l'hydrogène sulfuré, un précipité jaune terne de sulfure stannique soluble dans les sulfures et polysulfures alcalins.