RASE

SELS MÉTALLIQUES PHÉNYLHYDRAZINIQUES. 45

combinaisons ammoniées et pour des combinaisons avec des bases

organiques autres que la phénylhydrazine.

On ne connait qu'un petit nombre de combinaisons des sels de nickel avec les bases organiques.

Le chlorure de nickel se combine avec 2 molécules d’aniline, comme avec la phénylhydrazine, le sulfate de nickel avec 6 molé cules, au lieu de 2 ou 5 molécules de phénylhydrazine ‘.

R. Varet ? a décrit ou signalé des combinaisons formées par les sels halogènes du nickel avec la pyridine et la pipéridine, notamment Ni Br°. C‘H’Az.

Kournakof* a isolé récemment une combinaison de chlorure de nickel avec 5 molécules d'éthylène-diamine.

Avec la benzidine, isomère de la dipbénylhydrazine, j'ai obtenu, en opérant avec des solutions dans l’alcool absolu et avec de l'azotate de nickel desséché, un azotate de nickel benzidinique cristallisé, décomposable par l’eau.

Les combinaisons ammoniées des sels de nickel sont inscrites dans le tableau suivant avec les combinaisons phénvlhydraziniques correspondantes :

NiCP. 6AZH° Nil. 29 el NiCl. 59 Ni. 4 AzH° et Nil. 6AzH$ Nil. 6o

SO!Ni. 4 AzH° et SO'Ni. 6 AZH* SO'Ni. 20 et SO'NI. 5o

AZ?O°Ni. 4 AzH° + H°0 AZ°OSNi. 4

Chlorures de cobalt phénylhydraziniques 1° CoCP. 2(C°H,Az°H°)

Ce premier composé s'obtient en traitant du chlorure de cobalt en solution alcoolique à 5 °/, par la quantité théorique de phénylhydrazine en solulion alcoolique à 25 °/,; la combinaison se

1 Comptes Rendus, tom. OXXVI, pag. 969.

2 Jbidem, tom. CXXIV, pag. 1156.

3 Bul, Soc. Chim., 1899, tom. XXII, pag. 580.

OT PRE Re RCE Da 0e NT M EL EE, TERRE A a Re TPE Se » LR NEO DE CNET + D Sr 7, 2

(146 J. MOITESSIER.

sépare sous forme d’un précipité mauve gélatineux, qu’on lave à l'alcool et qu’on dessèche dans le vide. En opérant en solution aqueuse, on obtient le composé à l’état cristallisé ; pour cela, on verse peu à peu et en agilant 16 gram. de phénylhydrazine (1,5 molécule), dans 700 centim. cubes d’une solution bouillante de chlorure de cobalt cristallisé à 3 °/, (environ 1 molécule de sel). On filtre le liquide bouillant et on évapore le filtratum ; le chlorure de cobalt biphénylhydrazinique se dépose sous forme de boules épineuses très dures, constituées par des amas radiés de fines aiguilles. Ce composé est peu soluble dans l’eau et dans l'alcool, insoluble dans l’éther.

Analyse du composé :

Trouvé p. 100 Théorie

Lite Fe 120,52 20,5?

Phénylhydrazine 61,6 62,43 2° CoCF: 4(C°H°,A7°H°)

Le chlorure de cobalt Létraphénylhydrazinique se forme quand on ajoute, en agilant, 6 grammes de CoCl°.6H°0 (1 molécule), en solution alcoolique à 10 °/,, à 50 centimètres cubes de phénylhydrazine, soil environ 20 molécules. Il se forme un précipité qui se dissout par l'agitation ; an bout d'une minute ou deux, le liquide se prend en une masse rose de cristaux prismatiques. Ces cristaux, recueillis sur un filtre et débarrassés de l'excès de phénylhydrazine par des lavages à l'alcool, bien essorés et desséchés dans le vide, répondent par leur composition à la formule ci-dessus.

Le composé est peu soluble dans l’eau et dans l'alcool : il s'altère rapidement à l'air en devenant bran, surtout quand il est humide ou imprégné d'alcool, Quand on le chauffe peu à peu jusqu'à 250", il ne subit d’autres changements apparents que quelques changements de teinte.

Aualyse du composé :

Poids de matière... 0£',500 s Poids de AeCI....: O0 ,411 GÂlore

| . Trouvé p. 100 Théorie MATÉIÉTE TS US IT 05',500 Ohlare

AOC vos 0,255 GATE... 12,60 12,61 Matières eee . CDS 0 | .

SO A 0,140 Gobali......,,. 10,6% 10,45