CHAPITRE Il

Combinaisons de l’Antipyrine avec les acides aminobenzoïques.

a). — ANTIPYRINE ET ACIDE ORTHO-AMINOBENZOÏQUE.

Si l'on prend une molécule d’acide et une molécule d’antipyrine et qu'on expose ce mélange à l’action de la chaleur, on remarque que la fusion s'opère vers 45° pour donner naissance à une masse visqueuse de coloration brun violacée. Cette masse ne recristallise plus par refroidissement dans une atmosphère sèche. Placée au contraire dans une atmosphère humide, sa surface se recouvre presque aussitôt de magnifiques cristaux rayonnant autour d'un point central et qu’il est impossible d'isoler du reste de la masse, qui demeure en partie visqueuse.

En dissolvant dans l'alcool absolu, une molécule d’antipyrine et une molécule d’acide filtrant et abandonnant dans le vide, on obtient un produit de consistance sirupeuse, qui même au bout de vingt jours n'a pu cristalliser; mais, si comme précédemment, nous exposons ce produit à l'air humide, sa surface se recouvre entièrement de cristaux au bout de quelques heures seulement.

Ces faits semblent donc indiquer que la combinaison ne peut s’obtenir cristallisée qu’en présence d’une certaine quantité d’eau, le produit cristallisant sans doute avec une ou plusieurs molécules d’eau.

Cependant, en opérant en solution simplement aqueuse, on observe le phénomène suivant : Dès qu'on élève la température à 50° environ, le mélange d'acide et d’antipyrine fond, ne se dissout complètement qu’à l’ébullition et ne donne par le refroidissement qu'une masse cristalline confuse. Nous avons alors essayé l'opération en liqueur hydro-alcoolique, et c'est dans ces conditions que nous avons obtenu un produit parfaitement bien cristallisé.

On prend 274,40 d'acide orthoaminobenzoïque (soit le 1/5 de son poids moléculaire), on fait dissoudre dans 800 centim. cubes d'alcool à 30 °/, à la température de 60° environ, et on ajoute à cette solution 37,60 (1/5 du poids moléculaire) d’antipyrine préalablement dissous dans 150 centim. : cubes d'alcool à 30°. On filtre, on laisse refroidir, et on abandonne dans le vide. Au bout de deux ou trois jours, on voit apparaître de beaux cristaux qui sont recueillis, essorés el desséchés dans le vide.

Les eaux mères, après un certain temps, abandonnent de nouveaux cristaux mais plus petits que les précédents.

Avant de soumettre ce produit à l’analyse, nous y avons déterminé la quantité d’eau de cristallisation. A cet effet, nous avons pris un certain poids ds ces cristaux et les avons portés à l’étuve chauffée entre 100 et 105°.Après 4 heures de dessiccation nous avons de nouveau pesé :

Poids de la substance avant dessiccation 14,073 Po:ds de la substance après dessiccation {fr,012

Difference rer ten PEOIES E 08,061

Ce qui donne °‘/, 5%°,59 d’eau de cristallisation au lieu de 9%",29 qu'indique la théorie pour la formule suivante :

C'H*AzH COOH OMAPAZO 7H 20

Nous avons ensuite procédé au dosage de l'azote par le procédé Dumas ; en nous servant de carbonate de manganèse pour la production de CO? destiné à chasser l’air au début de l’opéra-

tion, et les dernières traces d'azote après la combustion de la substance par l’oxyde de cuivre.

Deux dosages ont été effectués'et nous ont donné :

L'T essai :

LRoidSele Snbstance. ent. 08",2665 NOlUMON AZOLO ee nuire co 29 centim. cubes Me ÉTÉ TNT NE AE 150 Pression atmosphérique ......... 152 Tension maxima de la vapeur d’eau 12,7 RC NE SEEN EE 1,05505 Ce qui donne en centièmes :

VAT TE PE OS UE l'E RES 12,58

Er Me Fete 19,24 AÉTERENE

Peris(ie substance. COTE RER 0,2704

Molmet Az EMMA STE EL 30 centim. cubes

Ro RO EE RP PIORE 125

Pression atmosphérique........... 756°,5

Tension maxima de la vapeur d'eau. 10,75

Lac AT PO PE RO AT PRE 1,04587

Ce qui donne en centièmes :

AE pie Nous avons ensuite effectué le dosage du carbone et de l’hydrogène. La combustion de la substance a été faite en présence d'oxyde de cuivre et d’un courant d'oxygène vers la fin de l’opération pour entraîner toutes les traces de CO? et de vapeur d’eau. Dans la partie antérieure du tube, nous avons disposé de la planure de cuivre, préalablement oxydée puis réduite ensuite afin de la rendre plus poreuse, et cela pour réduire les composés oxygénés de l'azote qui auraient pu se former pendant la combustion de la matière.

ROIdS de siDstance APP RETSr 08°,2678 POINS AaCD SR EUR ae 08,625 Poids de OMS TRE 08r, 1624

Ce qui donne en centièmes :