VITESSE DES REACTIONS

jusque vers ByS”, où elle passe par un minimum, pour augmenter ensuite rapidement.

La dissociation ne saurait être continue comme dans les cas précédents, attendu que jusqu’à 200° le sélénium est

solide et que c’est entre le sélénium solide, l’hydrogène et l’hydrogène sélénié gazeux qu’a lieu l’équilibre, tandis qu’au dessus c’est avec le sélénium liquide qu’a lieu le nouvel équilibre; enfin à mesure que la température s’élève, les vapeurs de sélénium agissent à leur tour pour intervenir dans cet équilibre. L’acide tellurhydrique présente les mêmes phénomènes.

Causes de la dissociation.

Explication par tes vitesses de réaction, — Le fait que les équilibres dans les systèmes dissociés ne sont pas atteints instantanément indique l’existence d’une vitesse mesurable.

DISSOCIATION

Mais au lieu de concevoir cette vitesse comme variable et s’exerçant dans un seul sens, il est beaucoup plus logique de se la représenter comme la résultante de deux actions inverses. En effet, puisque l’équilibre peut être atteint soit en partant du composé, soit en partant des composants, il est certain que cet équilibre ne peut résulter ni d’une vitesse unique de décomposition dans le premier cas, ni d’une vitesse unique de combinaison dans le second, lesquelles à une même température varieraient jusqu’à s’annuler.

L’existence indépendante de deux vitesses permet, au contraire, de supposer plus rationnellement que ces vitesses sont constantes et que l’équilibre résulte de la coexistence de deux vitesses contraires. On peut citer à cet égard l’expérience suivante, due à M. Berthelot. On dispose dans un fourneau deux tubes concentriques : dans l’un on fait passer de la vapeur de soufre sur du charbon placé dans ce tube; dans l’autre, on fait circuler des vapeurs de sulfure de carbone. Or, on constate qu’il se dégage du sulfure de carbone à l’extrémité du premier tube; tandis que le sulfure de carbone est partiellement décomposé dans le second. La synthèse et la décomposition coexistent donc à une même température.

L’équilibre a lieu lorsque la dose de corps formé dans l’unité de temps est égale à celle qui se détruit, d’où résulte un état stationnaire de la masse totale.

Supposons d’abord qu’il s’agisse d’un système homogène : Soient, à la température considérée V,. et V,/ les vitesses de combinaison et de décomposition, c’est-à-dire la dose de matière formée ou détruite dans l’unité de temps lorsque la masse à transformer est égale à l’unité. Soit D la fraction de corps décomposé lorsque l’équilibre est atteint ; i — 1) sera la quantité non décomposée; on aura pour quantité formée pendant l’unité de temps V,. XD et pour quantité décomposée V,/ (i — D) Au moment de l’équilibre on devra avoir la relation :

'faut que la quantité de substance décomposée sera inférieure d’une quantité e à la quantité D qui caractérise l’équilibre la dose V,/(i —D -)- e) qui se décomposera sera supé-