‹ Composés endothermiques et exothermiques. Thèse présentée au concours d'agrégationChapitre 25 sur 29 · PRINCIPE DU TRAVAII, MAXIMUM · texte numérisé non relu

PRINCIPE DU TRAVAII, MAXIMUM

lür,

Gay-Lussac; la réaction rajiportée à la température ordinaire où tout est solide,

4KOII + 3Fe = Fe^Qi + /,K -f

absorbe 74 ‘^"', 1 . Or Deville a montré le mécanisme exact de cette réaction : la potasse à la température excessive de l’opération se scinde en K-J-O-j-II ; ce sont donc ces corps qui agissent sur le fer. A la température où l’on opère, le fer peut se changer au contact de l’oxygcne en oxyde magnétique Fe'’ 0 '' absolument stable, non volatil, lequel ne pourra être décomposé par les vapeurs de potassium que par les points de contact et seulement dans les parties plus froides où la température devient compatible avec l’existence de la potasse qui sera régénérée. Si l’on opère rapidement en mettant beaucoup de potasse, l’hydrogène formé en même temps pourra donc entraîner les vapeurs de potassium.

Ce n’est pas ici le lieu d’insister sur les nombreuses vérifications que chaque jour ajiporte à ce principe appliqué avec la rigueur que M. Berthclot a recommandée.

Examinons très succinctement les différences qui existent la quantité Q.,,, chaleur chimique et la quantité P, chaleur non compensée. D’après l’équation (6),

^Q') - 'i’’ jT'— —

S’il n’y a pas de chang'emeiits d’état, chacun des termes c?Q est de la forme cdt et si c est une constante on a :

Pi == Qto + (c - c' ) [T, - T„] - T, (c -./) Log ^

= Qt„ + (c - c<\ [(T, - T„) - ï, Log ÏJ]

Tant que les chaleurs spécifiques c des composants et c’ des composés ne varieront pas beaucoup et que la température T sera peu élevée, la différence P se rapprochera très près de lu chaleur chimique Q„ calculée comme précédemment ( 5 *’'*) et les conclusions seront du même ordre. Cela sera presque toujours vrai tant que l’on sera éloigné des conditions de dissociation. D’ailleurs, ou se trouve bien vite arrêté dans la voie des déductions sur ce qui se passe à température élevée

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