FONCTION CHIMIQUE

L'ensemble des réactions du sous-oxyde de carbone montrent que ee corps n’est autre chose qu’un anhydride malonique. L'eau le transforme en acide malonique par une réaction inverse de celle de sa formation. Avec l’aniline il y a formation de malonanilide CH(COAZHCH"); avec le gaz chlorhydrique, on a le chlorure de malonyle CH? (CO CI)?, avec l’'ammoniaque de la malonamide CH{COAZH?}. Traité par le brome, il fixe # Br pour donner un dibromure de malonyle dibromé CO Br-CBr?-CO Br.

Le sous-oxyde de carbone, quoique étant un corps non saturé, ne montre qu'une tendance assez faible à former des produits d'addition ; cependant Diels et Lalin(?) ont pu préparer des combinaisons de C0? avec l'acide formique et l'acide acétique.

Dérivé formique. — L'acide formique réagit avec trop d'énergie sur le sous-oxyde de carbone pour que la réaction puisse être effectuée par simple mélange : c'est pourquoi les auteurs ont fait réagir l'acide formique sur une solution de C0? dans l’anhydride sulfureux liquide et maintenu vers — 400 à — 50°. Dans ces conditions la réaction est modérée et, après un contact de vingt-quatre heures, le mélange maintenu à 0° laisse, après évaporation du dissolvant et traitement convenable, une masse cristalline blanche. Ce corps a pour formule CSH*O5; l’eau le décompose avec formation d'acide

(1) Ber. chem. Ges., 39, 694.

(?) Ber. chem. Ges., 39, 696.

(5) Ber. chem. Ges., 41, 3496.

COMPOSÉS OXYGÉNÉS DU CARBONE. f

formique et d'acide malonique. 11 fond vers 78° en un liquide qui se colore fortement sous l'action de la chaleur et bientôt il se dégage un gaz; quand tout dégagement a cessé, il reste un résidu formé essentiellement d'acide malonique. Le gaz est de l’oxyde de carbone. On a donc

CÿH#0$ — 200 + CH*(COOH))

Il ÿ a également formation de sous-oxyde de carbone et d'acide formique, qu’on obtient plutôt dans les conditions suivantes : le dérivé distillé sous la pression réduite de 10" est décomposé surtout en sous-oxyde de carbone et acide formique

(2) CSH£OS — C302 + 2H.COH

On pourrait supposer, d'après le premier mode de décomposition, que c'est un anhydride mixte malonique et formique ayant par exemple la formule suivante CH? (CO-OCHOŸ}; mais la deuxième réaction indique qu'il contient encore le squelette du sous-oxyde de carbone de sorte que Diels et Lalin lui attribuent la formule suivante qui explique la deuxième transformation

COOH 0 <COO0H à Pre ou-C=C=C<oônH »w—> CO=C=C0 +2HCOOH Dérivé acélique. — La préparation est analogue à celle du dérivé

formique. Il n’a été obtenu que sous forme de sirop. C’est un corps très instable ; maintenu dans le vide à la température ordinaire il se décompose en donnant de l'anhydride acétique et laisse un résidu sirupeux qui traité par l’eau s'échauffe et donne l'acide malonique. Les auteurs pensent que ce résidu est le monoanhydride malonique