CHAPITRE I

ACTION DE L’ANHYDRSDE ANTIMONIEUX SUR L’ACIDE THIOGLYCOLIQUE.

ANTIMONIOTHIOGLYCOLATES.

a) Préparation de l'acide thioglycolique HSCH=-COOH.

Cet acide appelé également par WueTz (10) sulfhydrate de glycolyle a été isolé pour la première fois par Carius, par action du sulfhydrate de potassium sur l'acide monochloracétique (11):

HSK + CICHCOOH — KCI + HSCHCOOH

Vocr en réduisant du chlorure d’acétyle sulfochloruré CICO-CHCI-SO?CI par Sn et CIH a obtenu un acide qu'il nomma acide thioacétique mais que SIEMENS (12) a démontré être de l'acide thioglycolique. En 1877 CLaEssoN (13) a signalé que lPacide possède les propriétés d'un mercaptan à côté de celle de l'acide acétique. L'étude de ce composé a été reprise par BOETTINGER (14) qui l’obtenait par action sur l’acide glyoxylique d’un courant d'IS en présence d'oxyde d'argent puis par ANDprEasGH (15) qui le préparait par action de l’hydrate de baryte en présence d’eau sur la sulfhydantoïne, par LIEBERMANN et LANGE et finalement en 1881 par CLAESSON qui expliqua lerreur de Carius en isolant l'acide dithiodiglycolique S-CH2 COOH; d’après lui le produit obtenu par CaRIUS

| S-CH2COOH était formé en grande partie sinon en totalité par ce dernier

mA

acide et non pas par l'acide thioglycolique (16). En 1905 E. BnLMaANx à son tour montra qu’au cours de la réaction de Carius, il se forme l'acide thiodiglycolique et préconise, pour préparer l'acide thioglycolique, la saponification de l'acide xanthoacétique C2H5-0-CS-S-CH2-COOH par NHS (17). Cette controverse fut l’occasion pour CarLsoN et KLAsoN de reprendre en 1906 leurs recherches et d’élucider définitivement la question. Ces auteurs ont ainsi montré que si, dans la plupart des cas, l’action de KSH sur lacide monochloracétique conduisait à la formation d'acide thiodiglycolique, on pouvait néanmoins dans certaines conditions obtenir l’acide thioglycolique et que le rendement était même presque théorique (7).

KLASON a constaté que dans cette préparation la formation d’acide thiodiglycolique était due au groupement acide SH de l’acide thioglycolique formé qui, sous l'influence d’un excès de KSH, est neutralisé avec formation de thioglycolate, lequet réagit sur une nouvelle molécule d'acide monochloracétique en donnant naissance à l’acide thiodiglycolique:

HSCIE COOK + HSK — KSCH? COOK + SH?