ENS
d'acide thioglycolique N/10 au moyen d’une solution décinormale d’iode et déduire ensuite cette quantité de tous les résultats obtenus.
Interprétation des résultats.
En portant en abcisses le nombre de cm° de NaOH N/10 nécessaire pour neutraliser 10 cm? d’acide thioglycolique N/10 et en ordonnées les nombres de mmgrs d’antimoine fixés par 10 cm3 d’acide, nous avons obtenu la courbe représentée par la figure 4. VS
MmInors CC Arlimote #1 re Par 72 cr13
7 æa'Fride en l
: ! | Mas rs
Le | l nantes à 64 L
éè | | |
60 HSE DE ete D ME LE D Ï Le CT
+ cm3 d'jcerte Throglycoligie yo tiére [ l 1 , an om PR RÉ 7 2 CFA + # 6 = 8 7 a
Figure 4
Elle rappelle celle obtenue par M. Berz (2) dans le cas de la formation des émétiques lactiques; elle présente, comme cette dernière un maximum correspondant à un mélange équimoléculaire d’acide et de sel alcalin. Mais contrairement
IVe
à ce qui a été trouvé par MM. Duquénois (1) et BETz (2) dans le cas des acides-alcools, la fixation est très forte pour l'acide thioglycolique libre, elle est également assez sensible dans le cas du sel alcalin quoique nettement plus faible. Dans la région du maximum, la quantité d’antimoine fixée est plus élevée qu'avec l'acide lactique de même concentration moléculaire.
c) Préparation de l'acide antimoniothioglycolique pur.
Nous avons fait réagir selon la technique précédemment indiquée 50 cm d’acide thiol N/10 sur 2 grs d’anhydride antimonieux. La solution, séparée de l’excès de Sb?20° par filtration et essorage, a été évaporée à environ la moitié de son volume initial et nous avons abandonné le résidu refroidi aux environs de 5°. I s’est séparé peu à peu de beaux cristaux brillants que nous avons recueillis sur un filtre et lavés à l’alcool à 95°. Pour enlever l'excès d’acide thioglycolique qui les souille, nous les avons redissous dans l’eau chaude, agités à plusieurs reprises avec de l’éther dans une ampoule à décantation. La solution aqueuse a été ensuite concentrée et abandonnée au repos. L’acide antimonio-thioglycolique cristallise lentement,
Nous avons vérifié de suite que le produit renferme du soufre: en chauffant environ 0,100 du produit avec une parcelle de sodium; le produit de la réaction dissous dans l’eau a précipité une solution d’acétate de Pb en sulfure noir.
PROPRIEFTES
L’acide antimoniothioglycolique se présente sous ja forme de cristaux incolores fusibles à 200-202° qui, examinés à un fort grossissement, semblent appartenir au système triclinique; il possède une odeur faible, mais nette de mercaptan. Il est peu soluble dans l’eau froide, beaucoup plus à chaud, sans s’hydrolyser; cette solution aqueuse est acide aux réactifs colorés et déplace le gaz carbonique des carbonates, Il est insoluble dans l'alcool méthylique, éthylique, le
Acide Antimoniothioglycolique
Grossissement X 10
me
nitrobenzène, l'acide acétique et le phénol fondu. Traitée par les 2lcalis la solution aqueuse précipite à froid avec mise en Dberté de Sb?0", il est par contre stable vis-à-vis des acides minéraux dilués. L’antimoine y est précipité directement par l'hydrogène sulfuré à l’état de Sb?2S5 par contre le soufre y est dissimulé à ses réactifs mème en présence d'acide chlorhydrique et d'hydrogène naissant, il n’y a pas de dégagement d'ÆPS. Le nitroprussiate est sans action, mais si on ajoute au préalable une base qui détruit le complexe, on obtient immédiatement la coloration caractéristique rouge violette passant au vert par addition de CH*COOH. Avec le perchlorure de fer dilué il donne une coloration bleue fugace, la réaction est due à l'oxydation de l'acide thioglycolique en acide dithio-diglycolique, Ainsi que l'ont montré ANDREASCH (18), CLAESSON (19) et R. HAMEL (20) à propos de l'acide thioglycolique cette réaction peut être rendue moins fugace en ajoutant une petite quantité de NH*OH: la coloration devient alors rouge sang analogue à celle du sulfocyanure ferrique. Pour l'obtenir avec le maximum de netteté, nous. avons ajouté à environ 6,01 de produit 1/2 ce de Fe?2CI$ à 0,4% et 0,20 cc d’ammoniaque à 1,6% (Ammoniaque concentré 2 cc, H?20 25 cc.) La coloration a été immédiate et a persisté au moins une journée. |
Cette réaction peut être considérée comme tout à fait caractéristique pour l'acide thioglycolique, elle n’est pas donnée ainsi que l’a montré ANDREASCH (18) par l'acide thiodiglycolique. Cet auteur explique la coloration par la formation d’un ferrithioglycolate d’ammonium dont la formule serait:
Fe OS CE/COONTE)S:
Composilion du produit.
Dans notre produit, nous avons dosé:
LA Lactdité libre.
Contrairement aux indications de L. RamMBERrG (8), cette détermination se fait sans difficultés en employant comme indicateur le rouge de méthyle. Nous avons dissous 0,100 de
produit dans de l’eau chaude, ajouté une goutte de solution 1/100 de rouge de méthyle dans l'alcool et titré avec NaOH N/10:
3,3 . 0,0092 . 1000 — 30,36% en acide thioglycolique.
2° L'antimoine par iodométrie.
A 0,100 de produit dissous dans 50 cc d’eau chaude nous avons ajouté 1 cc CIH concentré et nous avons fait passer un courant lent d’H?S. Le trisulfure a été recueilli sur un filtre d’Iéna et redissous dans CIH concentré. Nous avons chauffé environ 30 minutes pour chasser l’'H?S en excès. Après neutralisation avec de la lessive de soude à 33%, nous avons ajouté 10 cc de solution de sel de SEIGNETTE à 10% et 1 goutte de phénolphtaléine. Le mélange a été additionné de CIH dilué jusqu’à décoloration de l'indicateur puis de 10 ce de solution saturée de CONaH. Nous avons titré l’antimoine au moyen d’une solution N/10 d’iode en présence d'empois d’amidon (21).
Antimoine: 6,6 . 6,088 . 1000 — 40,18% *)
3° Le soufre à l’état de SO‘Ba.
Le soufre a été transformé en sulfate par fusion alcaline et oxydante, Dans un creuset de platine, nous avons mélangé 6,200 d'acide antimoniothioglycolique, 2 grs de carbonate de soude et 0,50 de nitrate de potasse puis nous l’avons chauïfs au rouge et maintenu le contenu fondu pendant un 1/4 d'heure. Après refroidissement nous avons repris le produit par l’eau puis par une solution saturée de COSNa? à chaud. La solution obtenue est neutralisée par CIH en excès pour mettre en liberté CO? et éveporée au bain-marie; pour éliminer NO'H, nous avons repris le résidu par 10 cc HCI dilué et évaporé de nouveau à sec; le nouveau résidu a été repris par l’eau et la solution bouillante a été additionnée de 50 cc de chlorure de baryum à 10%.
Après 1/4 d'heure de repos le précipité de SO!Ba a été recueilli sur un filtre, lavé à l'eau bouillante jusqu'à ce que le filtrat ne précipite plus par NO’Aeg, séché et pesé: (22).
3% QC € LA , , , s + D Û Joie ME rites atomique d’après la commission internationale),
SOIBA pesé 0,305.
S Soufre trouvé: 0,305 . 500 . — 20,9% S01Ba CONCLUSIONS
Les résultats trouvés et réunis dans le tableau suivant correspondent à la formule brute S2C4H$01Sb.
théoriques | pour S2C:H501Sb [OuvÉs ALORS, 4 sou 40,21 % 40.18% SOC Re 21,1 % 209 % CIE TIDre 0 22 30,38% 30.36%
et par suite à la formule développée suivante: S—CH2—CO0H Sb 74 ne S—CH?2—CO0 La formule de cet acide se rapproche de celle de l’anhydride antimoniotartrique donnée par Bouaaurzr (23):
