‹ Condensation des imines avec les cétones et application à l'obtention de composés cycliques; Action photo-chimique des radiations ultraviolettesChapitre 42 sur 86 · CO + C6H5—CH=CH—CO—C2H · texte numérisé non relu

CO + C6H5—CH=CH—CO—C2H

NNH—C:H:

Comme l’isocyanate de phényle donne lui-même par l’action de l’eau de la diphénylurée A tre mal. F NE CH CO=NC'H°+ HO + CO CK |

NH— CS Hi il convient de prendre des précautions spéciales pour éviter l’action de l'humidité, afin de n’avoir pas à tenir compte decette dernière réaction.

10 g. de phénylanilinodiéthylcétone et 5 g. d’isocyanate de phényle sont placés dans un petit ballon bien sec, fermé par un bouchon percé d’un trou dans lequel est adapté un tube à chlorure de calcium établissant la communication avec l’extérieur, tout en empêchant l’accès de l'humidité dans le ballon. Lors du mélange des réactifs, aucun échauffement ne se produit. En chauffant au bain-marie, je n’ai également observé aucune modification mais, au bain d'huile, le mélange, primitivement liquide, se solidifie et l’odeur piquante de l'isocyanate de phényle, extrêmement vive auparavant, est devenue peu sensible.

Après refroidissement, on lave à la ligroïne qui enlève la benzalméthyléthylcétone et le petit excès d’isocyanate de phényle. Cette solution, évaporée à l’air humide pour décomposer ce dernier corps, puis reprise par un peu de ligroïne, donne, après évaporation de celle-ci, la benzalméthyéthylcétone, qu’il suffit de purifier par deux nouvelles cristallisations dans la ligroïne pour l'obtenir fondant exactement à 38-300.

Quant à la partie non dissoute dans la ligroïne, elle se dissout dans l’alcool chaud qui abandonne, par refroidissement, des aiguilles incolores de diphénylurée fondant à 2350. Pour être plus sûr de cette identification, il en a été fait le dosage d’azote qui a donné des résultats concordants avec la formule indiquée.

6. Action de la pipéridine. — La pipéridine se comporte comme les corps précédents, avec quelque différence cependant. Il suffit, en effet, de quelques gouttes de pipéridine pour décomposer de grandes quantités de phénylanilinodiéthylcétone. C’est en somme une véritable catalyse que l’on peut expliquer de la façon suivante : d’abord la pipéridine se substituerait à l’aniline

CSH5—CHCH?—CO—C2H5 + CHAN

CGHS—NH C6 H5— CH CH? CO C2 H$ + C'H5—NH?

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