CÉTONES NE SE CONDENSANT PAS AVEC LA BENZYLIDÈNE ANILINE

Un certain nombre de cétones ne paraissent pas susceptibles de se combiner avec les imines dans les conditions que j'ai décrites précédemment. Ces cétones peuvent être rangées en deux groupes distincts.

19 Groupe des célones méthylées. C’est d’abord la pinacoline qui, quoiqu'’elle se condense avec une extrême facilité avec la benzaldéhyde, est restée complètement inactive vis-à-vis de la benzylidène aniline.

D'autres cétones complexes, comme les dérivés bisubstitués sur le CH? médian de l’éther acétylacétique ou de la benzoylacétone ou de l’acétylacétone, sembleraient devoir réagir a priori à la manière des cétones méthylées ordinaires, l’activité réactionnelle supprimée dans le méthylène médian par suite de la double substitution devant se retrouver plus ou moins intacte sur le ou les méthyles soudés aux carbonyles. Mais j’ai constaté que :

— l’éther diméthylacétylacétique ;

— J'éther méthyléthylacétique;

— J'éther diéthylacétylacétique;

— J'éther diamylacétylacétique ;

— Ja diméthyl et la diéthylacétylacétone ; — Ja diéthylbenzoylacétone

ne paraissent pas se condenser.

On remarque que tous ces corps ont, de même que la pinacoline,

la structure suivante :

GHCOCERE R;

R;, Ro, R; étant des résidus carbonés, ce qui permet de penser que les composés cétoniques méthylés, dans lesquels l’autre carbone relié au carbonyle est trisubstitué, ne se condensent pas avec les imines. Il y a là encore probablement un empêchement stérique analogue à ceux notés précédemment.

20 Groupe des célones non méthylées. — J'avais d’abord trouvé que la diéthylcétone, par exemple, se condensait en très faible proportion (environ 2 %,) avec la benzylidène aniline, mais j’ai reconnu ensuite que ceci était dû à des impuretés et que la diéthylcétone pure ne se combine pas à la benzylidène aniline.

Je suis arrivé aux mêmes résultats négatifs avec :

— l’éthylpropylcétone;

— la dipropylcétone;

— l’éthylphénylcétone; — la propylphénylcétone; — le camphre;

— la pulégone;

— la menthone.

L'activité réactionnelle des cétones avec la benzylidène aniline semble donc limitée aux cétones méthylées.