APPLICATIONS DES RÉACTIONS PRÉCÉDENTES
Après avoir défini les règles qui président à la condensation des cétones avec les imines, je me suis demandé s’il ne serait pas possible d'appliquer cette réaction à d’autres corps présentant des analogies plus ou moins éloignées avec les cétones ou les imines.
Cette réaction, si elle était absolument générale, ce qui n’est pas le cas, pourrait être figurée par la fixation d’une chaîne carbonée possédant 1 at. d'hydrogène mobile, par suite de la présence de groupes électro-négatifs voisins, sur un carbone relié à 1 at. d’azote par une double liaison. Par exemple :
Ze OH (Ne Vee NE À ; NO 7
si Z représente un groupe électro-négatif tel que —CO CN —NO,etc. J'ai donc essayé de remplacer soit l’imine, soit la cétone méthylée, dans la réaction fondamentale que j'ai indiquée.
a. Tentative de remplacement de la cétone méthylée.
Condensation de la benzylidène aniline avec le nitrométhane. — Du mélange équimoléculaire benzylidène aniline et nitrométhane dissous dans l'alcool, il se dépose un sirop après une dizaine de jours. En laissant pendant un jour au froid, il se forme alors abondamment de gros cristaux colorés en jaune.
Le même corps s'obtient beaucoup plus rapidement si l’on chauffe le mélange au bain-marie, dans un ballon muni d’un réfrigérent ascendant, et que l’on abandonne au froid comme précédemment. Après un chauffage d’un jour, il se forme avec 6 g. de nitrométhane et 17 g. de benzylidène aniline, 8 à 10 g. de composé cristallisé et, en continuant, on obtient un rendement beaucoup plus élevé, mais un produit assez fortement coloré en jaune brun et plus difficile à purifier.
Après cristallisation dans l’alcool on obtient de gros cristaux rhomboédriques, incolores, fondant à 9o°, facilement solubles dans l'alcool à chaud, très solubles dans l’éther et le benzène, peu solubles dans la ligroïne, insolubles dans l’eau.
Analyse : Substance — 0,3344 CO 0 8488 H?0 = 0,1778 Substance — 0 ,2206 N —22,1 à 13° sous 763 mm.
Trouvé : C — 69,21 H=:5;90 N = 11.68
Calculé pour C!H!N20° : C = 69,42 HE N = 11,57
Le corps en question est donc bien constitué par l’union de r mol. d’imine à 1 mol. de nitrométhane, d’où la formule :
