C5 H5—CH=CH—NO
Quand on le dissout dans l'acide sulfurique et qu'on précipite par l’eau, on retrouve cependant le composé primitif peu modifié, tandis que si l’on chauffe la solution sulfurique, on n’obtient ensuite que des goudrons fortement colorés en rouge.
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L'acide chlorhydrique m'a permis néanmoins de très bien réussir cette transformation. Il suffit en effet de chauffer quelque temps le corps en question avec de l’acide chlorhydrique concentré. On obtient ainsi un sirop brun qui, versé dans l’eau froide, donne aussitôt un précipité bleu de Prusse très foncé. Celui-ci, recueilli, est dissous dans l'alcool bouillant qui, par refroidissement, abandonne des cristaux fortement colorés en bleu. En répétant plusieurs fois cette opération, on finit par séparer complètement la matière colorante bleue, plus soluble dans l'alcool, d'un corps incolore qui se présente sous forme de longues aiguilles prismatiques, fondant à 580, Ce corps est identique à l'w-nitrostyrolène préparé par action de l'acide nitrique sur le styrolène (SIMON, Liebig's Annalen, t. 31, p. 269) ou par condensation de la benzaldéhyde avec le nitrométhane (BLYTHE, Liebig's Annalen, t. 93, p. 297; PRIELS, Id., t. 225, p. 321).
Ce qui rend particulièrement intéressante l'obtention du phénylanilinonitroéthane, c’est que quelques mois avant moi, KNŒVENAGEL et WALTER (Ber. d. Chem. Ges., t. 37, 1904, p. 45o2) ont réussi à condenser le nitrométhane avec la benzaldéhyde au moyen de l’éthylamine ou de l'amylamine, mais ces auteurs n’ont obtenu que du nitrostyrolène et pas du tout, comme pourraient le faire penser mes propres recherches, de l’amylamino ou de l’éthylamino-phénylnitroéthane.
Phénylparatolyminonitroëthane C6 H5—CH—CH2—N 0?
CHi—CSHI—NH
0 g. de benzylidène paratoluidine et 6 g. de nitrométhane
étant dissous dans l'alcool, il s'est formé au bout d’un mois des cristaux jaunes qui ont ensuite augmenté peu à peu.
Ces cristaux, dissous dans l'alcool bouillant, déposent par refroidissement des cristaux à peu près incolores, très bien formés, fondant à S30, facilement solubles dans l'alcool bouillant, mais peu à froid, très solubles dans le benzène, l'éther et l’acétone, beaucoup moins solubles dans la ligroïne.
Par l'acide chlorhydrique, ils donnent de la même manière que le phénylanilinonitroéthane de l’o-nitrostyrolène.
Analyse : Substance — 0.2654 CO* — 0.,6824 HO = 0.1546 Substance — 0.2:35 N — 26.6 à 16° sous 751 mm. Trouvé : C = 50,12 EN 1698 NS T5, 15
Calculé pour C! HIO?N: : C = 70,31 HE=16 5 N= 0,98
Condensation des imines avec les nitriles. — Avec les nitriles R — CH? — CN j'espérais obtenir par addition de r mol. de benzylidène aniline les produits d’addition
à CH CN CéH5—CH—NH CH J'ai essayé de réaliser cette combinaison dans le cas du cyanure de
benzyle, ce qui m'a donné, en opérant en selution alcoolique, non pas le produit d’addition
Ci H5—CH—CN
CG H5—CH—NH—CSH>
mais, par perte d’aniline, le composé connu CS H5—CH=C—CN De même, par condensation en solution alcoolique de la benzylidène aniline avec l’éther cyanacétique, au lieu du composé d’addition que
j'espérais C5 H5—CH
