HE | CH | CH

P.Eb.II m/m 89°/920 (1) D° 760 m/m 220/221° Fe D 15° 0,991 2) D 209 0,9859 (1) Rotation optique + 139 13! (2) Do + 159 41! 3) Indice de réfraction 1,5061 1) Do 220 1,5036 3)

Préparation de 1a semicarbazone,

La fraction obtenue après traitement bisulfitique est dissoute dans la pyridine pure et on ajoute une solution aqueuse de chlorhydrate de semicarbazide, La semicarbazone cristallise rapidement. Après trois recristallisations dans le méthanol le point de fusion est de : 1999, Comme ïil correspond à celui qui est indiqué par la littérature, pour l'aldéhyde péryllique, nous l'examinons en mélange avec une semicarbazone préparée à partir de cet aldéhyde, aimablement fourni par la maison GIVAUDAN et C°,que nous remercions vivement - nous n'observons pas de dépression.L'aldéhyde péryllique existe donc bien dans l'éssence étudiée,

L'indice de réfraction à 20°, pris en solution à 1,5 Ÿ dans le méthenol, est de : 1,506.

Snalyses CTI AE AT OS CPLM OO" trouvé calculé pour N

En plus de ce dérivé cristallisé, nous en avons préparé deux autres que nous croyons nouveaux : la thiosemicaroazone et l'hydrazothiazolinone,

es

1) SEMMLER et ZAAR. Per., (1911), 44, 817 2) BER. SCHIMMEL., (1941), 56 | 3) DUPONT, ZACHAREWICZ et DULOU. C.R. (1934), 199, 1699

THIOSEMICARBAZONE

Nous basant sur les travaux de C. NEUBERG et W. NEUMANN (1) de F,.J, WILSON et R. BURNS (2) ainsi que sur ceux tout récents de P, CHABRIER et E. CATTELAIN (3) nous avons préparé la thiosemicarbazone comme suit : l! aldéhyde est dissous dans quatre fois son poids d'alcool à 959 et la thiosemicarbazide dans 10 fois son poids d'eau acidulée (acide acétique), En mélangeant les deux solutions, on observe un trouble immédiat.Après avoir chauffé vers 409, on agite vigoureusement, les cristaux de thiosemicarbazone se forment alors et se déposent par refroidissement dans un bain à 0°, On verse dans un entonnoir de Buchner, on lave avec l'eau de rinçage de l'erlemmeyer et sèche sous vide. Le produit ainsi obtenu est recristallisé dans le benzène bouillant et le point de fusion est de 1580/ 160%, On reprend deux fois avec de l'alcool à 950 et obtient de très beaux cristaux incolores de point de fusion : 158°-1599, Tls sont solubles dans le benzène, et l'éther de pétrole.

HYDRAZOTHTAZOLINONE

Nous la préparons, selon P. CHABRIER et CATTELAIN (4), par action directe de l'acide monochloracétique, en milieu. alcoolique, sur la thiosemicarbazone. Après purification dans le benzène bouillant, puis dans l! alcool à 95° bouillant, on obtient des cristaux blancsde point d fusion:

Parmi les propriétés générales des hydrazothiazolinones indiquées par ces auteurs, nous vérifions les suivantes : Le point de fusion est plus élevé que celui de la thiosemicarbazone dont elle dérive (1969-1979 contre 1580-1590),

La solubilité dans l'alcool à 959 et le benzène bouillant est bien moins grande,

Par traitement à l'ébullition dans un tube à essai, de quelques cen- 3 tigranmes d'hydrazothiazolinone par un excès d'acétate de plomb em milieu alcalin, elle n'est pas désulfurée, alors que dans les mêmes conditions la thiosemicarbazone l'est, formant un précipité noir de sulfure de plomb.

1) NEUBERG et NEUMANN. Ber. Dtsch. Chem.Ges. (1902), 35 2) WILSON et BURNS. Chem. Soc. London (1922), 072150(1095 js 423 (3) P. CHABRIER et E. CATTELAIN. B.5.0. (1950). TI-2, p.48/61

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si l'on ajoute, à l'ébullition, quelques gouttes d'une solution d'iode N/50 à une solution alcoolique d'hydrazothiazolinone, elle se colore de fa çon permanente en jaune. Dans les mêmes conditions la thiosemicarbazone ab-

sorbe l'iode et reste incolore.

Si l'on ajoute, à l'ébullition, une goutte de perchlorure de fer dilué à une solution alcoolique d'hydrazothiazolinone elle se colore & façon permanente: par contre, si l'on opère dans les mêmes conditions avec la thiosemicarbazone la coloration rouge disparait rapidement,

Nous avons également pris connaissance des travaux de P. GRAMMATICAKTS (1) concernant les thiosemicarbazones. |

RECHERCHE DU FURFURAL

HC CH P. Eb, 0104 000 | Pres x Densité à 209 1,159 (3)

HA Eco Réfraction 20° 1,52608 (4) (e) do 209 1,5255 (5)

Nos recherches s'effectuent sur l'essence obtenue à partir des feuilles et des fruits entraînés à la vapeur d'eau ainsi que sur ces eaux, Pour les quatre essais les résultats obtenus sont identiques.

Méthodes colorimétriques

‘1 - Aniline, Méthode de TOLMAN (6), On dilue une faible quantité de 1! essence dans 50 cm4 d'alcool à 50% et, après repos à la température ordinaire, on ajoute ? cm3 d'aniline fraîchement distillée et 0,5 cm3 de C1Hà.25% et on agite. Après un repos d'environ un quart d'heure on compare la coloration rouge obtenue à celle d'un témoin, Cette réaction est positive.

2 = Benzidine. Méthode de Mac CANCE (7). Elle est basée sur la comparaison de la couleur que foumit le furfural avec la benzidine.

Préparation du réactif : 0,5 g de benzidine sont dissous dans 100 cm3 d'un mélange à parties égales d'acide acétique glacial et d'alcool absolu puis on filtre la solution qui est ainsi prête pour l'emploi,

Nous avons utilisé, pour cet essai, l'ean d'entraînement à la vapeur. Nous avons fait une extraction avec le benzène puis nous avons mélangé 2 om3 de cette solution honzènique à 4 cm3 du réactif et nous àâvons ‘comparé la

q) GRAMMATICAKIS. B.5.C,. (1950), 504

2) EVANS et AYLESWORTH. Ind, Eng. Chem. (1926), 18,24 15) BRUHL, Ibid. (1941), 33,660 Que 4) BRUHL. Liebigs Ann., (1886), 235, 7

(2) TRIMBLE, Ind. Eng. Chem., ER Ce 24

6) TOLMAN, J. AM. Chem. Soc. (1906), 28, 1629

(7) Mac CANCE. Biochem, Journ. (1926),20, IV.

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teinte obtenue à celle de l'essai témoin. La méthode indique que la coloration doit se produire environ trente minutes après. Nous l'obtenons rapidement.

3 - On traite 100 cm5 de l'huile essentielle des fruits avec 25 cm3 d'eau distiilée et laisse décanter après une vigoureuse agitation, J'eséence est séparée et l'eau filtrée, On prélève 1 em3 de cette dernière a quel Ôôn ajoute 5 cm3 d'acide acétique glacial et 2 % d'aniline frafchement distillée (1). Nous obtenons la couleur rouge indiquée,

Phénylhydrazone. Introduire dans un tube à essai 5 cm3 de solution. Ajouter 0,5 cm3 d'une solution aqueuse de phénylhydrazone à 1 f, laisser la réaction s'opérer à froid, Au bout de quelques minutes on obtient une coloration rose et une précipitation de cristaux dont on peut prendre le point de fusion.

Nous obtenons un trouble mais pas de cristaux. Le furfural existerait done à un pourcentage tellement faible que seuls les réactifs très sensibles peuvent le déceler.

Phénylhydrazone d'une solution de furfural à 1/10 000 dans de l'eau distillée : désireux de vérifier si de faibles quantités de furfural pouvaient se retrouver par cette méthode, nous avons préparé une dilution à! un furfural authentique au 1/10 000 dans de l'eau distillée et nous n'avons obtenu qu'un faible louche. Cet essai permet donc de laisser supposer que le dérivé cristallisé, maintes fois signalé, ne s'obtient qu'avec une teneur en furfural déjà assez élevée.

Méthodes volumétriques.

La méthode de G,. BIONDA (2) et la méthode dite au "bromure bromate" ne donnent pes de résultats positifs à une aussi faible dilution.

Nous pouvons donc conclure à la présence du furfural dans l'huile essentielle de Schinus Molle étudiée.