DOSAGE DU SOUFRE TOTAL

Le dosage du soufre total comporte deux temps : minéralisation et dosage proprement dit :

a) La minéralisation est la phase qui demande le plus d'attention. En chimie organique, on utilise la méthode de CARIUS, procédé long et délicat, mais le seul aussi qui donne des résultats parfaitement exacts.

G. BERTRAND [296] rejette la calcination simple et préconise, en dehors de la méthode de CaRIUS, « la meilleure », dit-il, la minéralisation mixte par l’acide nitrique fumant à chaud, complétée ensuite par l’action des nitrates et carbonates alcalins à haute température.

La méthode de LieBiG (d’après MEYER [328]) qui date de 1835, est une fusion alcaline en présence de

salpêtre. Elle donne de bons résultats très compa-

rables entre eux. LESURE [313] l’a utilisée dans

quelques-unes de ses expériences. Nous aurons l’occasion d’en reparler.

En chimie biologique, on tend de plus en plus à simplifier les méthodes au double point de vue du temps et du matériel. Aussi d’autres réactifs, à action plus puissante et plus rapide, sont bientôt utilisés pour la minéralisation des produits soufrés : l'acide perchlorique [312], le perhydrol [315] [330],

associés à l’acide nitrique fumant.

LEMATTE, BoINOT et KAHANE [312] emploient le mé-

lange nitro-perchlorique (acide nitrique fumant 100, acide perchlorique pur 50, eau distillée 100) en vue du dosage des éléments minéraux des poudres 0pothérapiques. En 10 à 15 minutes, la minéralisation est effectuée.

LESURE et DuxEez [3141 utilisent les mêmes réactifs mais l’action porte sur le produit préalablement déssèché à basse température, épuisé ensuite au Soxhlet par l’éther, et le dosage final du soufre minéralisé s'effectue volumétriquement.

b) Il y a en effet plusieurs façons de doser le soufre une fois minéralisé.

Comme, au cours de cette opération, il a été entierement transformé en acide sulfurique, la simple addition de chlorure de baryum précipite le sulfate de baryum qu’on peut peser, ou bien encore Faddition de benzidine précipite le sulfate de benzidine, insoluble à froid et qui s’hydrolyse à l’ébullition, de sorte que l'opération se termine par un simple do-

sage acidimétrique. Ces deux méthodes ont donné

l'une et l’autre de bons résultats à ceux qui les ont employées.

La méthode pondérale est un peu longue et assez délicate. Si le produit minéralisé contient des nitrates, il est prudent de les éliminer : leur présence empêcherait partiellement la précipitation du sulfate de barvum (HinGrais [305]), mais la méthode pondérale se montre supérieure à la méthode volumétrique parce que plus générale et plus précise.

L'emploi de la méthode à la benzidine se heurte en effet à quelques difficultés : le sulfate de benzidine est soluble à froid dans l’eau chargée de nitrates et de chlorures alcalins. Aussi les modes de minéralisation qui introduisent dans la substance nitrates et alcalins sont-ils à éliminer. Elle convient cependant, d’après LESURE et DunEz [314] au dosage du soufre dans les organes en minéralisant par l'acide nitro-perchlorique, à condition de reprendre ensuite par l'acide chlorhydrique. « Les résultats sont très satisfaisants, approchés de la méthode pondérale ».

Cependant, la multiplicité des techniques proposées reposant sur des bases identiques, indique que ces procédés ne donnent pas toujours entière satisfaction. D’ailleurs il suffit de comparer les chiffres donnés au sujet du même tissu d’un même animal, étudié par le même chimiste, avec des techniques différentes : les chiffres extrêmes sont entre eux comme 1 et 40 (LŒPER [319]). Souvent on a voulu simplifier et gagner du temps; les résultats s’en sont ressentis et ne présentent généralement qu’une va-

leur très relative, comime le reconnaissent d’ailleurs

les auteurs eux-mêmes.