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pur. Un litre de cette solution est susceptible de fournir 8 grammes d'oxygène lors de sa réduction ;
20 Solution décinormale de sulfate ferreux ammoniacal, obtenue de la façon suivante : dans un matras jaugé de f{ litre, on introduit 500 centimètres cubes d’eau distillée bouillie et réfroidie à l’abri de l’air ; on ajoute 200 centimètres cubes d’acide sulfurique à 20 c/, (en volume) et une pincée de bicarbonate de sodium. Après décomposition complète du bicarbonate, on ajoute 39 gr. 20 de sulfate de fer (11) et d’ammonium : (S0‘}? Fe (NH'}, 6 H°0 (sel de Mohr). On bouche le matras et on agite, de temps en temps, jusqu’à dissolu= tion. On complète alors à 1 litre avec de l’eau distillée, bouillie et refroidie à Pabri de l’air (1) ;
3° Acide sulfurique concentré, chimiquement pur, exempt de matières organiques ;
40 Nitrate d'argent cristallisé ;
5° Solution de ferricyanure de potassium à 1 °/, fraîchement préparée.
Mélange argento-sulfo-chromique.
Le mélange argento-sulfo-chromique destiné à l’oxydation est préparé, extemporanément, en Lo Un volume de solution N de bichromate :
Un volume d’acide sulfurique pur ;
Une quantité de nitrate d'argent cristallisé destinée à fournir une proportion de bichromate d’argent plus que suffisante pour oxyder l’acide acétique pouvant se
former.
(1) Le titre de cette solution doit être contrôlé périodiquement.
Matériel.
Le matériel se compose d’un ballon en verre Pyrex à fond plat, de 300 centimètres cubes de capacité, dont le col, large et rodé, s'adapte très exactement à un réfrigérant vertical en verre Pyrex, possédant 5 boules et mesurant 60 centimètres de hauteur.
Conditions de l'oxydation par le mélange argento-sulfo-chromique.
On dispose, dans le ballon réservé à l’oxydation, 10 centimètres cubes de solution N de bichromate de potassium et 0 gr. 30 de nitrate d’argent cristallisé. On introduit avec précaution le tube à centrifugation contenant le tannate de zinc. On lave l’agitateur utilisé au cours de la précipitation, ainsi que les parois du ballon, avec 10 centimètres cubes d’acide sulfurique à 10 °/,, et on adapte au réfrigérant ascendant. Par l’entonnoir de ce dernier, on verse 20 centimètres cubes d’acide sulfurique pur, lentement et en imprimant au ballon un mouvement de va-et-vient. On porte alors le mélange; pendant dix minutes, à une ébullition aussi douce que possible, au moyen d’un petit brûleur à gaz.
Après cessation du chauffage, on fait refroidir le
ballon dans un courant d’eau. On transvase son contenu
dans un matras jaugé de 100 centimètres cubes bouchant à l’émeri, puis on lave, à plusieurs reprises, le ballon et le tube qu’il renferme avec de l’eau distillée. Après refroidissement complet, on complète à 100 centi-
mètres cubes. La solution doit présenter une teinte
Jaune-verdâire, avec reflets rougeâtres par transparence, ce qui indique un excès d’acide chromique (1).
(1) Il est indispensable d'utiliser un matériel exempt de matières:
organiques et de l'acide sulfurique rigoureusement pur.
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4 Détermination de l’excès d'acide chromique.
10 centimètres cubes de la dilution précédente, exactement mesurés, sont introduits dans une fiole conique de 200 centimètres cubes et additionnés de 50 à 60 centimètres cubes d’eau distillée. On ajoute quelques cristaux de chlorure de sodium, destinés à précipiter l'excès d’argent et à empêcher la formation de ferricyanure d’argent, dont la coloration orangée nuirait à la sensibilité du virage. On verse alors dans le mélange la solution N/10 de sulfate ferreux jusqu’à apparition d’une teinte vert-bleu très franche, laquelle indique que le terme de la réaction approche.
A parür de ce moment, on termine l'opération à la touche. A cet effet, on dépose, sur une plaque de porcelaine vernissée, quelques gouttes de la solution récente de ferricyanure de potassium ; on continue alors à faire tomber, goutte à goutte, la solution N/10 de sulfate ferreux. Après chaque addition, on prélève une goutte du mélange à l’aide d’un agitateur en verre et on la transporte sur l’une des gouttelettes de ferricyanure. Dès qu'il y a une trace de sulfate ferreux en excès, le mélange des deux gouttes prend une teinte bleu-verdâtre. C’est le terme de la réaction. Si, ayant opéré sur le dixième de la prise d’essai, on utilise n centimètres cubes de solution N/10 de sulfate ferreux, le volume de bichromate réduit est égal à 10—n.
Pour calculer la quantité de tanin correspondante, il est nécessaire de multiplier ce volume par un facteur spécifique f, correspondant au tanin considéré. Le produit (10—n) X f donne la quantité de tanin contenue dans la prise d’essai.
