On tiendra compte de ce volume dans le calcul

l’éther dissous et filtrer. Prendre le volume de la solution ét ajouter par gouttes HCI pur q. s. pour avoir une solution à 4 % d'HCI. La liqueur refroidie est précipitée par 40 cm* d'acide silicotungstique en solution aqueuse à 10 %. Repos 12 h.

.&) Décanter lé précipité amorphe de silicotungstate d'alcaloïdes sur un filtre sans plis. S'assurer que la liqueur (qui doit passer absolument limpide après une ou deux cohobations), ne précipite plus par l'acide silicotungstique. Laver le précipité sur le filtre à l'aide d’une pissette contenant HCI à 4 % jusqu'à ce que le liquide de lavage ne précipite plus une solution aqueuse de sulfate de spartéine à 1 % acidulée par 1 % d'acide sulfurique (1). Egoutter le filtre.

5) Calciner filtre et précipité dans un creuset au four à moufle, jusqu’à poids constant. Peser. Multiplier par le coefficient ou équivalent correspondant à la spartéine : C = 0,1645, pour avoir le poids d'alcaloïdes.

R. — Dans cette technique opératoire, nous avons tenu compte de l’insolubilité relative du silicotungstate de spartéine en milieu aqueux, fait qui avait été signalé par G. Berrrann pour un certain nombre de silicotungstates d’alcaloïdes, et nous nous sommes placés dans les conditions maxima d’insolubilité, c'est-à-dire en milieu acide minéral à 1 % HCI, ainsi que Javicuier l'avait signalé en 1910 D'autre part, nous avons constaté qu’un excès d'acide silicotungstique précipitant ne diminuait pas la sensibilité de la réaction.

b) Détermination du coefficient expérimental : c'est-à-dire du chiffre à l’aide duquel on devra multiplier le poids de SI0? + WO? trouvé pour obtenir le poids d’alcaloïdes totaux exprimés en spartéine. Ici, une difficulté : car, dans les lupins nous avons un mélange en proportions variables des trois alcaloïdes suivants : lupinidine où spartéine de poids moléculaire 234, lupanine de poids moléculaire 232, et enfin, mais en faible quantité, lupinine de poids moléculaire 169. Nous avons résolu

1, On observe presque toujours un louche persistant,

d'exprimer les alcaloïdes totaux en spartéine qui, d'après les auteurs allemands, constituerait la plus grande partie des alcaloïdes des Lupinus luteus et mutabilis. Nous avons vérifié par l'expérience le coefficient par rapport à la spartéine :

A. Coefficient théorique calculé : d'après Javiiuer, le silicotungstate de sparléine renferme deux molécules de base pour une molécule d'acide, et sa formule est la suivante :

SIO? 12 WO3, NH°0, 2 (CH? N?): ce qui donne :

2 spartéine = G X (SI02 + WO5) (1), c'est-à-dire 234 X 2 — 234 X 2 OS — 0,1645.

IL existe d'après le même auteur, deux hydrates : l'un à 7 H20, obtenu par dessiccation à 30°; l’autre à 1 H?0 obtenu à

2. Coefficient trouvé : pour l'obtenir nous avons précipité des poids connus et différents de spartéine (employée sous forme de sulfate pur en solution aqueuse) par l'acide silicotungstique : les précipités recueillis sur un filtre, lavés, séchés, étaient incinérés et ont donné des poids respectifs de mélange SIO? + WO03 correspondant aux différents poids de sel. En utilisant la formule (1) il était facile d'obtenir le coefficient cherché GC. Les prises d'essai de sulfate de spartéine étaient voisines de Ogr. 30, O0 gr. 20, 0 gr. 10 : a) d'une part, nous avons calculé le poids de spartéine correspondant aux prises d'essai, d’après la formule du sulfate de spartéine pur : C:SH26N?, SO‘H2+ 5 H°0 : P.M — 422.

Puis nous avons calculé les quantités de SI0O? + WO qui, d’après la formule du silicotungstate de Javizier, doivent correspondre, après incinération, aux quantités de spartéine cidessus calculées.

6) Enfin, nous avons déterminé par l’incinération les quantités de SI0? + WO% correspondant aux prises d'essai, -ces poids nous ont permis de calculer (en utilisant les chiffres de spartéine que le calcul nous a fournis) le coefficient expérimental cherché,

C x 2844, d'où C —

Nous donnons dans le tableau ci-desous les chiffres respecüfs obtenus par le calcul et par l’expérience.

Or, en prenant la moyenne des 5 expériences nous trouvons le chiffre 0,1646 très voisin du chiffre théorique calculé: 0,1645 ; ce qui confirme la formule du silicicotungstate de spartéine donnée précédemment par JavizzieR et nous permet d'adopter ce dernier chiffre dans nos calculs.