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fC2'OH
En effet, cecomposé, méthylé, donne ensuite par oxydation de l'acide vératrique (Béhal).
Ainsi que Je Fai dit précédemment, on le rencontre dans la créosote officinale, associé au eréosol et au gaïacol. Toutefois, en raison même de son point d'ébullition notablement plus élevé que celui du gaïacol et de la créosote elle-même, on doit s'attendre à ne le rencontrer qu'en faible quantité dans ce dernier produit. Au con-
Ricaaup. D
AOEES ES
traire, on doit, a priori, espérer le rencontrer en beaucoup plus grande quantité dans les porüons des huiles lourdes de hêtre qui passent à la disullation à une température supérieure 4:220°.
Aussi élait-ce ces huiles lourdes que J'avais tout d'abord songé à utiliser pour la préparation de l'homocréosol. M. Banillot qui, dans son usine de Vesvres, s occupe spécialement de la préparation du gaïacol, voulut bien, avec une bonne grâce dont je suis heureux de le remercier 1c1, me, faire adresser une certaine quantité de cette huile lourde (1). M. Barillot ne put malheureusement surveiller lui-même cet envoi et je reçus un produit défectueux. contenant d'énormes quantités d'eau. jusqu'à 6o à 80 pour 100.
La dishllation et la rectification d'une quantité relativent considérable de ce produit me prirent beaucoup de temps et me donnèrent un rendement insignifiant. Cet essai malheureux me fit provisoirement renoncer au traitement de ces produits et m'engagea à essayer de retirer l'homocréosol des tourteaux strontianiques qui servent à la préparation du gaïacol. C'élait en somme m'adresser à la créosote elle-même.
Je décrirai iei la méthode employée pour la préparahion de ces tourteaux et les différents traitements qu'on. doit leur faire subir pour arriver à en retirer l'homocréo-
sol à l'état de purelé absolue.
(1) C'est aussi à l'obligeance de M. Barillot que je dois une certaine quantité de la combinaison strontianique que j'ai pu uüliser plus tard pour
la préparation de l'homocréosol.
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en ge = La créosote est additionnée d'un excès de lait de strontiane, On laisse en contact pendant 24 heures. Dans ces conditions, tous les phénols se combinent: mais tandis que les sels strontianiques des monophénols sont solubles dans l'eau, ceux des éthers monométhyliques des diphénols ne le sont pas.
On exprime à la presse, on délaye ensuite le gâteau strontianique dans son poids d'eau, on exprime de nouveau. Enfin, on répète ce dernier traitement en employant, non plus de l'eau, mais de l'alcool méthylique. On obtient ainsi une masse compacte d'abord à peu près incolore, mais qui ne tarde pas à se colorer en noir violet à sa surface. On délaye cette rhasse dans l'eau une dernière fois et on la met en contact avec de l'acide chlorhydrique concentré. L'attaque s'effectue lentement.
Au bout de 24 heures. les éthers monométhyliques des diphénols sont complètement séparés et viennent surnager la bouillie épaisse de chlorure de strontium. On les décante.
On a-ainsi un mélange de gaïacol, de créosol, d'homocréosol et sans doute encore de petites quantités d'autres produits encore indéterminés el que nous nous proposons d'étudier.
Il s'agit maintenant de séparer ces différents corps. Pour cela, on les soumet d'abord à une simple distillahon dans un matras dont le bouchon est surmonté d'un tube à deux boules. Ces produits retenant l'eau avec une grande énergie, on recueille d'abord une certaine quantité de ce liquide.
Quand cette eau est complètement chassée, le ther-
momètre monte brusquement à 209°. ou 200° et le gaïacol
distille, entraînant naturellement avec lui une certaine quantité des deux autres éthers monométhyliques. Dans cette première disullation, on recueille séparément :
1° Les produits qui passent de 205° à 219°:;
2° Ceux qui passent de 215° à 225°;
3° Ceux qui passent au-dessus de 225°, jusqu à 245°.
On pourrait croire que les produits qui, dans cette première disullation, ont passé de 205° à 210°, ne renferment pas d'homocréosol. IT n’ermest rien.
Si, en effet, on soumet ces produits à une seconde recüfication avee un tube Lebel-Henninger à trois boules, on observe que lorsque le thermomètre atteint 2159, 1l reste encore dans l'appareil une notable quantité de produits à point d'ébullition plus élevé. Ces produits sont recueillis dans la portion 215-225° et, quand le thermoatteint cette dernière température, dans la portion 225- 25°, il ne faut pas faire subir à cette portion 205-215° moins de quatre rectifications dans un tube à trois boules pour la débarrasser des produits bouillant au-dessus de 215°.
On fait de même subir à la deuxième portion (215- 220°) un certain nombre de recüfications avec le même tube à trois boules. On peut ainsi, après quatre ou cinq reclificalions, séparer de celte seconde portion les produits bouillant au-dessus de 225°.
Il reste donc maintenant une troisième portion contenant les produits 225-245° et dans laquelle se sont naturellement accumulés les produits les plus riches en homocréosol.
Elle contient encore du créosol qui, malgré son point
d'ébullition notablement moins élevé (218°), n'apu en être complètement séparé: elle contient sans doute aussi ces homologues encore mal connus et dont nous avons déjà parlé. Après plusieurs essais comparalifs, nous nous sommes arrêté, pour la préparation définitive de l'homocréosol, aux portions qui, après quatre reclifications, passent de 226 à 232°. Malheureusement, quand on en arrive là, il ne reste plus beaucoup de produit utile.
Quoi qu'il en soit, il faut maintenant obtenir avec cette portion de l'homocréosol pur.
Pour cela, on a recours à l'oxychlorure de carbone : on dissout cette portion 226°-232° dans la soude en excès et on fait passer un courant d'acide chloroxycarbonique jusqu à précipitation de la majeure partie du produit. Les diphénols sont ainsi transformés en éthers carboniques.
Avec l'homocréosol on a, par exemple :
CH 2C6H3 <C OC: Code ONa O C2H5 ] C2H5 Na + po > CEE — O — G — O0 — CP <Ocyp
Il est plus commode, du moins quand on opère en petit, d'utihser pour cette réaction, non pas l'acide chloroxycarbonique gazeux, mais bien une solution de cet acide dans le toluène. Voici alors comment on opère :
La portion 226-232° est dissoute dans la soude en excès. Cette solution est introduite dans un ballon surmonté d'un entonnoir à brome, dans lequel on a introduit
Ja quantité calculée d'oxychlorure. Au moyen du robinet
RE pese
du tube à brome, on fait tomber lentement et par pelites quantités à la fois la solution d'oxychlorure dans la soluton sodique.
La réaction se fait avec énergie et dégage beaucoup de chaleur: aussi convient-1il de placer le ballon dans un mélange réfrigérant ou tout au moins dans de la glace et de l'agiter fréquemment. Quand la solution d'oxychlorure est complètement écoulée, on retire le tube à brome, on bouche le ballon et on laisse la réitüon se lerminer lentement en ayant soin d'agiter fréquemment.
Au bout de 24 heures, on introduit le tout dans un appareil à décantation.
Les carbonates ont été en partie dissous dans le toluène et forment une couche surnageante qu'on sépare de la couche inféricure aqueuse. ; ;
Il faut maintenant les séparer du toluène.
Il suffit pour cela de faire une distillation dans le vide à une température voisine de 100°. Le mélange des carbonates reste au fond de la cornue sous la forme d'une masse colorée, fluide, qui ne tarde pas à se solidifier. On se trouve là, on le conçoit aisément, en présence d'un produit impur.
En effet, la portion 226-232° que nous avons traitée par l'oxychlorure, contenant du créosol et de l'homocréosol, 1l à dû se faire, dans cette réaction, du carbonate de créosol et carbonate d'homocréosol: il a même pu se faire un carbonate mixte de la forme :
CHEB Î à C2 6H 3 CP cu0 2€ H O G O C6H <OocHr
Il faut done purifier ce mélange. Pour cela, on l’essore à la trompe et-on le lessive avec de l'éther. Le carbonate de créosol se dissout dans l'éther, le carbonate d'homocréosol, au contraire, est très peu soluble dans ce véhicule. Il suffit ensuite de faire une ou deux eristallisaüons dans l'alcool pour obtenir de magnifiques cristaux incolores. fondant à 108°,5. Le carbonate de créosol fond à 143°, celui de gaïacol à 86°.
Ce carbonate pur saponifié, donne facilement de l'homocréosol pur. Cette saponification s'effectue rapidement avec la potasse alcoolique, plus lentement, mais complètement aussi avec la soude aqueuse.
Comme on le voit, la préparation de l'homocréosol et sa séparation d'avec le gaïacol et le créosol à partir de la créosote, constituent une opéralion longue et délicate. IL est vraisemblable que les huiles lourdes de hêtre, dont nous avons parlé, donneraient de bien meilleurs rendements et que, le cas échéant, l'industrie pourrait fournir
ce produit en grande quan tilé.
Propriétés. — | 'homocréosol se présente sous la forme d'un liquide à peu près incolore, présentant, une odeur de girofle. Il bout à 229°-230°.
Sa densité à 0° est de 1.0999.
Un litre d'eau en dissout environ { ou 5 grammes. Il est très soluble dans l'éther.
100 grammes de glycérine anhydre en dissolvent environ 2 grammes. Il se dissout dans l'huile en toutes pro-
portions.
Si à une dissolution d'homocréosol dans l'eau on ajoute une goutte de perchlorure de fer en solution très étendue, on obtient une coloration verte extrêmement fugace ; après quelques secondes, la couleur passe au blane sale et finalement au brun.
Quand on ajoute à une solution aqueuse d’homocréosol, suffisamment concentrée, une goutte d'acide sulfurique, on obtient un léger précipité blanc qui disparaît si on étend la liqueur. ‘
Mais la réaction la plus sensible de l'homocréosol est celle qui se produit en présence de l'acide nitreux. Si à une solution très étendue d'homocréosol on ajoute une goutte d'acide sulfurique, puis une ou deux gouttes d'une solution de nitrite de soude à 5 pour 100, on obtient une belle coloration jaune. Avec des solutions plus concentrées, on obüent une très belle couleur orangé.
Cette réaction permet de déceler lhomocréosol dans l'urine et même d'en effectuer le dosage avec une exacti-
tude suffisante.
