ANDRÉ COULÉRU

Les différentes isothermes seront ainsi déterminées point par point.

Il est bien plus rapide et suffisamment exact d'opérer gra-

hiquement ; reprenons l'exemple considéré ci-dessus. A la solution CdCR (2,8 mol. g. au litre) correspond dans le triangle un point m (fig. 18) situé sur le côté H20-CdCR (la position de ce point se calcule par l'équation ci-dessus qui se simplifie d’ailleurs dans ce cas). À la solution NHACI (2,8 mol. g. au litre) correspond de même un point n sur le côté H?O-NHACI. Aux diverses solutions que l’on peut obtenir par mélange de ces solutions mères correspondent des points situés sur la droite mn. La solution x—63,7 renferme (les liqueurs mères étant ge NH°CL équimoléculaires) 63,7 mol.

Ç de NHACI pour (100-63,7)mol.

de CdCR. Les points représentatifs de toutes les solutions

renfermant NHCI et CdCl?

dans le même rapport sont

situés sur la droite H?0— (le

point r divisant le côté | CdCR-NHCI en deux parties GC ans le rapport 63 à

PP »7 Fig. 18. (100 - 63,7).

Le point M représentant la solution qui commence à se congeler à — 7° est situé sur les droites mn et H?0—r ; sa position est déterminée par l'intersection de ces deux droites. Le point M est un point de la projection de l’isotherme de — 7°.

Le travail se fera d'autant plus vite que la même droite mn servira pour toute une série de points.

Nous avons procédé également par dilution pour étudier un système et à titre de vérification pour les autres.

Soit. une solution vu dont : litre renferme M mol. g. de CdCR et N mol. g. de NHCI et pèse S grammes. Le point figuratif de toutes ne obtenues par dilution de celle-I\ se trouvera sur une droite H20—K. Pour en fixer la position il suffit de connaître le nombre de molécules d’eau qu’elle contient sur un total de 100 molécules, Le calcul indique qu'une solution faite en ajoutant y ec. d’eau à x ce. de la solution primitive contient sur 100 molécules :

x [S — Mp — Ngq] + 1000 y

100 ; de:

IS + M (18 — p) EN (8 — q) + 1000 y molécules d’eau.

CONTRIBUTION A L'ÉTUDÉ CRYOSCOPIQUE DES SÉLS DCUBLES 53

On prépare une gamme de solutions avec de l’eau et la solution initiale ; pour chacune, on détermine le point de congélation iiedteanté ét on calcule le nombre de molécules d'eau %. Par intrapolation, on déduit les nombres de molécules d'eau % qui correspondent à des abaissements entiers de degrés ou demi-degrés ; d'où les points correspondants sur la: droite H?O:K. |

Système H2O-NaCl-KCI.

Ce système a été étudié comme type de non réaction entre les substances salines.

L'étude thermique (1) du couple KCI-NaCI donne un liquidus formé d'une seule branche et présentant d’ailleurs un minimum. KCI et, NaCI fournissent une série continue de cristaux mixtes qui se décomposent par refroidissement en un mélange de KCI et de NaCI.

Les cristaux qui se forment dans les solutions, préparées à partir de ces deux sels sont, suivant la composition. de la sôlution, des cristaux de NaCI ou de KCI; on n a jamais observé Aie on d’une combinaison (2).

Les mesures cryoscopiques ont été faites sur quatre séries de solutions obtenues par dilution de qe solutions mères qui renfermaient respectivement : 3 Re . de KGI ; 2 mol.g. de KCI et r mol. g. de NaCI] ; r mol. va KCI et 2 Hole g. de NaCI ; 3 mol. g. de NaCI au litre. E iles sont rassemblées dans le tableau 17.

TABLEAU XVII Abaissements Cryoscopiques.

Chlorure de Potassium-Chlorure de Sodium.

Ne KCI 2RCI-NaCI 2 NaCI-KCI NaCI Chlorures 0 10088 11003 11929 . 11°88 das 9,50 9,67 19,83 10,28 20,0 8,53 8,60 8,77 OPEL de 7,74 Fa) 7,96 ‘ 8,15 38,4 6,43 6,52 6,63 6,72 46,6 5,48 5,59 5,69 5,74.

50,0 5,18 5,23 5,29 5,37 53,3 4,79 4,85 4,93 4,95 61,5 3,96 4,00 4,05 4,07 fran 2,88 2,85 2,89 2,84 80,0 2,07 2,08 2,08 2,10 88,8 | 1318 1,14 4,15 1,16 H20 100,0 0 0 10 0.

Poids du‘litre de la à solution initiale. 11328"4 11262"9 119150 11157 (1) Kurxakow et ZemezuzNvi. — Zeit anorg. Ch., t. 52, p. 186, 1907).

(2) Voir les isothermes de ce système dans Osr (chris Technologie, 11° édit. p 416,) et dans MaTIGxON (Chim. et Ind., t. 6, p. 410, 1921).

54 ANDRÉ COULÉRU

À Vaide de ces mesures et d’autres faites comme contrôle sur des solutions isolées, on a déterminé les isothermes du domaine de la glace de degré en degré jusqu'à — 11°. IL n'aurait pas été possible de tracer d'isothermes entières pour des températures plus basses (dépôt de KCI). Ces isothermes sont représentées sur la figure 19 jusqu'à — 7°, ce sont rigoureusement des droites ; au delà, elles s’incurvent légèrement. Elles sont sensiblement équidistantes, la surface de glace s’écarte donc peu d’un plan ; un léger affaissement se dessine du côté de NaCI pour les températures les plus basses.

Ka”.

Système ternaire D Ce H*O.NaCI KCL ÿ: NE \ Domaine de la glace &/ \ \ ape AUDE

PAR AR Me

PR DR 0 8 OM D 62 8 #0 "UNE Fig. 19.

La partie du triangle de référence proche du sommet H20 a seule été figurée. Les points notés de 99 à 94 sur la hauteur issue du sommet H?20 correspondent à des solutions contenant de 99 à g4 molécules d'eau sur 100 molécules. Le point 100 correspondant au sommet H?O et le point o étant sur le côté NaCI-KCI, on se rend compte de l'échelle.

Système H20-CdCR-NHACI.

Il a été pris Comme type de réaction limitée entre les deux espèces salines.

CONTRIBUTION A L'ÉTUDE CRYOSCOPIQUE DES SELS DCUBLES 55

Les mesures cryoscopiques ont été faites sur sept séries de solutions, chaque série étant préparée par mélange de deux solutions équimoléculaires des sels simples. On a opéré pour 0,5, 1, 1,9, 2, 2,4, 2,6, 2,8 et 3,2 mol. g. Les valeurs -numé: riques ont déjà été données dans le tableau 1, page 8 ; indi-

: quons ici les poids du litre des solutions initiales :

CdCl? ... 1078.7 154.1, 1229.7 1303.5 1361.8 1421.8 14823 NH4CI... :1008.1 1013.7 1023.8 1031.2 1036.4 1042.0 1048.5

À l’aide de ces données expérimentales on a tracé les ‘isothermes de demi-degré en demi-degré ; les isothermes relatives aux températures inférieures à - 7° sont incomplètes, elles coupent le domaine des précipités. L'examen de la figure 20 montre NH Ci PE Tee