V. — Chloro-5-salicylale basique de bismuth
SIMON CROMS Bi:% = 48,076 Ia, ae! AE) as ie, CI D 7,427 ES î Re C? HS O5 CI% = 54,223:
Hi Bi : Bi Bi —4{C’H‘O:Cl) Bit O* =1909,162
1° Préparation. — Le chloro-5-salicylate basique de bismuth a été préparé par le procédé décrit par M. Prcon (1) au sujet de la préparation du salicylate de bismuth.
On met en contact 3 gr. 80 d’acide chloro-5-salicylique (poids théorique+ 1/,, cm. de ce poids pour que le sel de bismuth que l’on veut obtenir soit en solution acide et non en milieu aqueux, ce qui favoriserait l’hydrolyse de ce sel) et 1 gr. 54 d’oxyde de bismuth B1?0# finement pulvérisé, le tout en suspension dans 40 cc. d’eau. On maintient le tout pendant six heures au réfrigérant à reflux. La réaction terminée, on obtient un précipité blanc très légèrement coloré en brun, bien homogène.
On l’essore à chaud, rapidement et sans lavages ultérieurs, car l’acide chloro-salicylique en excès cristalliserait à froid dans l’eau-mère et souillerait le produit.
Dans les eaux-mères refroidies, l’acide chlorosalicylique en excès cristallise. |
On sèche le produit à l’air, puis dans le vide sulfurique.
Le produit sec pèse 6 gr. 25. Rendement °/, —98,42.
20 Propriélés. — Le chloro-b-salicylate basique de bismuth est une poudre blanche cristalline, très légèrement teintée en jaune rosé.
Ce sel est insoluble dans l’eau à chaud et à froid ; insoluble dans les solvants organiques.
(1) M. PICON, Journ. Pharm. et Chim., 1926, (8), t. III, p. 146.
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Il est décomposé par l’acide chlorhydrique dilué au 1/,,9me en chlorure de bismuth insoluble et en acide chloro-5-salicylique.
Il noircit par addition de sulfure d’ammonium.
En suspension dans l’eau, il donne la réaction des salicylates par addition de perchlorure de fer dilué.
39 Analyse. — La méthode d'analyse employée pour le chloro-5-salicylate basique de bismuth a été en tous points semblable à celle employée pour le chloro-5-salicylate neutre de bismuth.
a) Dosage de l’acide chloro-5-salicylique.
Prise d’essai : 0,936 — Poids d’acide chloro-5-salicylique : 0,5010 Trouvé % Calculé®% pour (C’H“CIO:}‘, Bi‘O:
Acide chloro-5-salicylique : 53,52 54,223
b) Dosage du bismuth par pesée de l'oxyde B1?0%.
Prise d'essai : 0,936 — Bi?O% — 0,4335 Trouvé % Calculé % pour (C?'H?2C10:)$,Bi*O® Bi20* 46,31 48,075 Bi 41,519 43,103
c) Dosage du bismuth à l’élat d'oxyde Bi?0# oblenu par calcinalion du bromo-5-salicylate de bismuth.
Prise d'essai : 0,4795 — BiO$ = 0,2278 Trouvé % Calculé % pour (C7H{CI0O),$Bi<O* Bi:O* 47,50 48,075 Bi 42,586 43,103 VI. — Chloro-5-salicylate de zinc
[ CHSCI,(OH) (COO) J?Zn — 408,424 Clo/o = 17,304 Zn0/, — 16,005 CTHSO*Cle/, — 84,488
1° Préparation. — Le chloro-5-salicylate de zinc a été préparé par double décomposition entre le chloro-5- salicylate de sodium et le sulfate de zinc.
3 gr. 89 de chloro-5-salicylate de sodium ont été dissous dans 10cc d’eau chaude. On ajoute à cette solution,
une solution de 2 gr. 24 de sulfate de zinc (SO#Zn, 7H20) dans 10 cc. d’eau.
Il se forme immédiatement un précipité blanc cristallin. On laisse en contact pendant 24 heures. On essore, puis on sèche le produit à l’air et enfin dans le vide, en présence d’acide sulfurique.
Le produit sec pèse 3 gr. 50. Rendement °/,—88,191.
On concentre les eaux-mères au bain-marie. On obtient de nouveaux cristaux blancs légèrement rosés que l’on essore. |
Le produit sec pèse 0,35.
29 Propriétés. — Sel blanc crème, cristallin, très peu soluble dans l’eau, insoluble dans les solvants organiques.
La suspension aqueuse du chloro-5-salicylate de zinc est colorée en violet bleu par le perchlorure de fer dilué.
Ce sel est soluble à chaud dans la potasse diluée ; si l’on traite cette solution par l’acide acétique, le chloro- 5-salicylate de zinc est décomposé en acide chloro-5salicylique et en acétate de zinc très soluble. On sépare l’acide chloro-5-salicyhique par filtration et l’on traite le filtrat par un courant d'hydrogène sulfuré : on obtient un précipité blanc de sulfure de zinc.
39 Analyse. — On triture au mortier une prise d’essai de chloro-5-salicylate de zinc d’un poids voisin de 1 gr. avec 10 cc. d’eau, on transvase dans une ampoule à décantation en entraînant les dernières traces de produit par 20 cc. d’éther. On ajoute au mélange 10 à 12 cc. d’acide chlorhydrique au !/,çme. On agite et on épuise ce mélange, renfermant le chlorure de zinc et l’acide chloro-5-salicylique, au moyen des 20 cc. d’éther déjà ajoutés puis de nouveau avec 20 centimètres cubes d’éther employés en deux fois.
Les solutions éthérées, réunies, sont évaporées à l’air. Le résidu, constitué par de l’acide chloro-5-salicylique, est séché dans le vide en présence d’acide sulfurique et, pesé.
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La solution chlorhydrique de chlorore de zine est étendue avec de l’eau, portée à l’ébullition puis additionnée peu à peu d’un excès d’une solution de carbonate de sodium à 15%. On lave plusieurs fois par décantation le précipité de carbonate de zinc, jusqu’à ce que les eaux de lavage ne contiennent plus de carbonate de sodium (effervescence avec les acides), ni de chlorure de sodium (précipité de chlorure d’argent avec NOSH+NO3Ap).
On recueille le carbonate de zinc sur un filtre et on le sèche à 1000, On le détache ensuite du filtre, on fait les cendres de ce dernier dans un creuset taré, on les arrose de quelques gouttes d’une solution d’azotate d’ammonium à 100/, que l’on évapore avec précaution.
On calcine, puis on ajoute aux cendres blanches le carbonate de zinc, qui est calciné à sor tour et transformé en oxyde de zinc que l’on pèse.
a) Dosage du zinc à l’état d'oxyde Zn0.
Prise d'essai : 0,8894 — ZnO — 0,187 Trouvé % Calculé De pour CH$OSCI2Zn 70 ;SS 16,005
b) Dosage de l'acide chloro-5-salicylique.
Prise d'essai : 0,8894 — Acide chloro-5-salicylique = 0,760 Trouvé % CAIEULÉ LS DOUTAIC ARC CIE 7:
Acide chloro-5-salicylique : 85,45 84,488
