VII. — Chloro-5-salicylale de Manganèse
[ CSH:CI,(OH) (COO) Mn — 397,084 Clo/o — 17,850 Mne/, — 13,606 C?H5OSClo), — 86,901
19 Préparation. — 1. A partir de l'acide chloro-6-salicylique transformé en sel de baryum. Double décomposiiion entre le chloro-ô-salicylale de baryum el le sulfale de manganèse.
3 gr. 45 d’acide chloro-5-salicylique sont dissous dans 150 cc. d’eau bouillante. On y ajoute peu à peu ? gr. (excès) de carbonate de baryum. La solution est filtrée
Et pe
pour éliminer l'excès de carbonate de baryum (le résidu resté sur le filtre est complètement soluble dans l’eau chlorhydrique.
On prépare, d’autre part, une solution de sulfate de manganèse SO4Mn, 40H? (2 gr. 23) dans 10 cc. d’H?0 que l’on ajoute à la solution du chloro-5-salicylate de baryum. Le sulfate de baryum précipité est éliminé par filtration. Le filtrat, coloré en rose-jaune, est abandonné pendant 24 heures. Le sel n’ayant pas cristallisé, on disüille dans le vide les trois quarts du volume de la solution.
En refroidissant, le résidu de cette distillation se prend en une masse cristalline dense, blanche, à cristaux aciculaires entremêlés et réunis en faisceaux. On les essore et on les sèche.
ANALYSE. — On met dans une ampoule à décantation une prise d'essai du sel préparé voisine de 1 gr., on y ajoute 10 cc. d’eau puis 20 cc. d’éther et 5 cc. de solution HCIN. On agite. L’acide chlorosalicylique libéré se dissout dans l’éther. La solution aqueuse de chlorure de manganèse ainsi séparée est traitée à deux reprises avec 15 cc. d’éther. On réunit les solutions éthérées dans un vase taré et on laisse l’éther s’évaporer. Le résidu d’acide chlorosalicylique est séché, puis pesé.
La solution de chlorure de manganèse est évaporée dans un creuset taré. L’évaporation terminée, il reste le chlorure de manganèse qui, calciné, se transforme en oxyde salin Mn°0O4 que l’on pèse.
a) Dosage de l'acide chloro-5-salicylique :
Prise d'essairen- sel: 0/9917:
Poids d’acide chloro-5-salicylique : ‘0,8445. Trouvé % : Calculé % pour CM#H$OSCI Mn Acide chlorosalicylique : 85,216, 86,901
b) Dosage du manganèse :
Prise d’essai en sel : 0,991 — Poids de Mn*O* = 0,178
Trouvé % Calculé % pour C1#HS0°CI12Mn Mn : 12,864 13,606
Cet 5 RES
2. Les résultats obtenus dans les précédentes analyses étant assez différents des résultats théoriques, j'ai essayé de préparer le chloro-5-salicylate de manganèse à partir du chloro-5-salicylate de sodium pur. Cette préparation, réalisée en ajoutant à une solution de 3 gr. 89 de chlorosalicylate de sodium dans 20 cc. d’eau une solution de sulfate de manganèse dans 10 cc. d’eau, m'a donné un produit sensiblement coloré et souillé de sulfate de sodium et de bioxyde de manganèse en assez fortes proportions.
3. On a enfin essayé de préparer ce sel de manganèse par double décomposition entre le chloro-5-salicylate de baryum pur et le sulfate de manganèse SO4Mn,4H°?0. On ajoute à une suspension bouillante de 4 gr. 80 de bromo-5-salicylate de baryum dans 10 cc. d’eau, une s0lution de ? gr. 23 de sulfate de manganèse dans 5 cc. d’eau chaude.
On filtre pour éliminer le sulfate de baryum formé. On laisse cristalliser le filtrat. Au bout d’une heure, on obtient une première cristallisation qui, essorée etséchée, donne 3 gr. 15 de produit, soit un rendement °/,de 79,34.
Les eaux-mères de la première cristallisation sont ajoutées aux eaux de lavage du sulfate de baryum resté sur le filtre dans l'opération précédente.
Ces eaux sont concentrées au bain-marie et fournissent une deuxième cristallisation (0 gr. 60).
ANALYSE. a) Dosage de l'acide chlorosalicylique extrait par l'élher après décomposition du sel par l'acide chlorhydrique : Prise d'essai : 0,7022 Acide chloro-5-salicylique : 0,610 Trouvé % Calculé % pour C*H$O‘CI:Mn
Acide chloro-5-salicylique : 86,869 86,869
b) Dosage du manganèse par transformation du chlorure manganeux en oxyde salin OfMn° qui est pesé :
Prise d’essai : 0,7022 OM 080 Trouvé % Calculé % pour C:*HO‘CIMn Mn ls 272 13,606
LA
2) PROPRIÉTÉS. — Sel blanc, cristallisé en fines aiguilles blanches un peu réfringentes réunies en aigrettes.
Le chloro-b-salicylate de manganèse est très soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool faible, insoluble dans l'alcool à 969, insoluble dans le benzène, l’éther de pétrole, l’éther, le chloroforme et l’acétone.
Sa solution donne la réaction des salicylates par le perchlorure de fer dilué ; elle précipite par l’ammoniaque et par la soude en donnant de l’oxyde manganeux qui brunit à l’air.
Le sulfhydrate d’ammoniaque précipite, de la solution du sel, du sulfure manganeux ; le carbonate de sodium y précipite du carbonate de manganèse.
