III. — Analyse et dosage de l'acide bromo-5-salicylique

Dosage acidimétrique de l'acide bromo-5-salicylique en solution aqueuse par la soude N/10. — Le poids moléculaire de l’acide bromo-5-salicylique étant 216,995, nous avons dissous une prise d’essai de cet acide (2 gr. 17) dans 50 cc. d’eau et nous avons étendu la liqueur à 100 cc. 1% de cette solution contenant done 0,0127 d'acide bromo-5-salicylique, la solution ainsi préparée est sensiblement N/10.

On titre cette solution par une solution N/10 de soude en présence de quelques gouttes de solution de phtaléine choisie comme indicateur coloré.

Les résultats ont été les suivants :

1er dosage : 10 cc. sol. d’acide bromo-5-salicylique à 2,17%

neutralisés par 9 ce. 9 NaOH N/10.

2e dosage : 10 cc. sol. d'acide bromo-5-salicylique à 2,17 % neu-

tralisés par 9,9 NaOH N/10.

3° dosage : 20 ce. sol. d’acide bromo-5-salicylique à 2,17 % neu-

tralisés par 20 ce. NaOH N/10.

L’acide bromo-5-salicylique se comporte comme un monoacide, son degré de pureté est satisfaisant.

Dosage du brome par la méthode à la chaux : Prise d’essai en acide : 0,50 Br Ag = 0,425

Trouvé Calculé%, pour C’H°O'Br Br : 36,424 36,829 IV. — Étude du composé insoluble obtenu par

action de l’iode et des alcalis sur l'acide bromo- 5-salicylique ou par action du carbonate de sodium sur le bromo-4-diiodo-2-6-phénol.

MM. Brenans et Girop (1) ont obtenu le bromo-4diiodo-?2-6-phénol en faisant réagir sur l’acide bromo-5-

(1) P. BReNaANS et Ch. Grrop, C. R. Ac. Sc., t. CLCCCVI, 192$, p. 1593,

mt

bi

salicylique l’iode en présence de soude ou de carbonatede sodium.

Ces auteurs, en traitant ce phénol trihalogéné par un excès de carbonate de sodium obtinrent un composé rouge, insoluble, bromo-iodé, dont ils ont étudié la constitution chimique.

19 Préparalion du composé rouge insoluble par action de l’iode et d’un alcali libre ou carbonalé sur l'acide bromo- 5-salicylique.

Le réactif iode+alcali transforme l'acide bromo-5salicylique en bromo-4-diiodo 2-6-phénol qui, par suite de l’excès d’alcali, est lui-même transformé en composé rouge insoluble.

Nous nous sommes proposé d'étudier la composition de ce « corps rouge » et de voir s’il se prêterait à un dosage pondéral de l’acide bromo-5-salicylique.

À. Préparation du composé rouge par l'iode et le carbonale de sodium.

On introduit dans 100 cc. d’eau la prise d’essai d’acide bromo-5-salicylique avec environ trois fois son poids de carbonate de sodium. On ajoute à cette solution un grand excès d’iode.

Dès l’addition de l’iode, on observe à la surface du liquide une pellicule rouge. Le mélange est alors maintenu au bain-marie bouillant pendant deux heures.

Le mélange refroidi, on l’acidifie par de l’acide sulfurique 3 N. La liqueur brune est décolorée par quelques bulles de gaz sulfureux.

Le précipité rouge ainsi formé et recueilli sur filtres équilibrés, puis lavé très soigneusement à l’eau bouillante jusqu’à ce que les eaux de lavage ne soient plus acides.

Le composé rouge est alors séché à 100 et pesé.

Nous avons opéré ainsi sur quatre prises d’essai :

Les résultats obtenus ont été les suivants :

a) Prise d'essai d’acide bromo-5-salicylique : 0,2105 — Poids de composé rouge : 0,3155.

Poids de rouge 3155

Rapport = —1154995 Poids d’acide 2105

b) Prise d'essai d'acide bromo-5-salicylique : 0,148 — Poids de composé rouge : 0,2235.

Poids de rouge 2235

Rapport = = I El Poids d’acide 1480

c) Prise d’essai d'acide bromo-5-salicylique : 0,277 — Poids de composé rouge : 0,4110.

Poids de rouge 4110

— — 14197 Poids d’acide 2770

d) Prise d'essai d'acide bromo-5-salicylique : 1 — Poids de composé rouge : 1,5195.

Poids de rouge 1,5195

Rapport = 2010 Poids d’acide 1

B. Préparation du composé rouge par l’iode et la soude.

Le mode opératoire employé a été celui indiqué précédemment, la soude remplaçant le carbonate de sodium.

Quatre prises d’essai d'acide bromo-b-salicylique traitées nous ont donné les résultats suivants :

a) Prise d’essai d'acide bromo-5-salicylique : 0,21 — Poids de composé rouge : 0,3160.

Poids de rouge 3160

Rapport = = io Poids d’acide 2100

b) Prise d'essai d’acide bromo-5-salicylique : 0,4195 — Poids de composé rouge : 0,2305.

Poids de rouge 2305

Rapport — 1,5418

Poids d'acide 1495 c) Prise d’essai d’acide bromo-salicylique : 0,277 — Poids de

composé rouge : 0,4185.

Poids de rouge 4185

Rapport = = SI Poids d’acide 2770

Re

d) Prise d’essai d'acide bromo-5-salicylique : 0,8030 — Poids de composé rouge : 1,220.

Poids de rouge 1,22 Rapport : = — 1,5191 Poids d’acide 0,803

Les rouges obtenus dans les deux préparations précédentes ont été triturés au mortier avec de la soude. Recueillis sur un filtre, ils ont été lavés à l’eau bouillante.

Les eaux de lavages alcalines, neutralisées par l’acide sulfurique en léger excès n’ont pas précipité, même après un repos de 48 heures.

Cette opération a eu pour but de nous assurer que tout l’acide bromo-5-salicylique a été transformé complètement en composé rouge.

Le rapport constant, voisin de 1,52, peut donc servir au dosage de l’acide bromo-5-salicylique.

Nous avons dosé le brome et l’iode dans ce composé rouge insoluble afin d’en étudier sa composition.

Dosage des halogènes par la méthode à la chaux :

Prise d’essai de rouge obtenu à l’aide du COSNa? : 0,726 — Ag I + Ag Br — 0,984.

Prise d’essai de rouge obtenu à l’aide de NaOH : 0,9195 — Ag I + Ag Br — 1,264.

Nous avons calculé les propotions de brome et d’iode du mélange d’halogénures d’argent obtenu dans le dosage à la chaux, en réduisant les halogènures d’argent par le zinc et l’acide sulfurique selon la technique de M. Bou- GAULT (loc. cil.).

Dosage du brome et de l'iode par la méthode de M. BouGauLzr. Ag I + Ag Br — 0,749 — Poids de rouge correspondant : 0,5485 — Ag — 0,260.

Br pour la prise d’essai : 0,0314 Br 727 I pour la prise d'essai : 0,364 IS 668063

29 Préparation du composé rouge insoluble, par action

du carbonate de sodium sur le bromo-4-diiodo-2-6phénol.