CH: CH* | CO

cH/ Es FA cm7 Ncu

sa GC — CH CH? C — CH?

\Z 7 CH CH méth yl-hepténone dihydrométaxylène

Dans le cas de l'acide pinonique, cette déshydratation doit être attribuée à l'influence de l’acide bromhydrique formé

au sein du mélange réactionnel.

B. — Ruplure du cycle télraméthylénique et déshydrogénation. — Barbier et Grignard attribuaient cette rupture au

brome. On peut, en effet, imaginer le mécanisme suivant fixation de deux atomes de brome aux extrémités de la liai-

son tétraméthylénique rompue, suivie immédiatement de

CH CH° G (e CH CH CH & cH° Mch C cH° CH.CH°CO'H CH—CH°CO'H C.CH°CO'H

l'élimination de deux molécules d'acide bromhydrique aux dépens des hydrogènes voisins, ce qui donne ainsi naissance aux deux dernières liaisons éthyléniques du noyau benzénique. Le passage bien connu du pinène au eymène, étudié par Oppenheim {5} et Wallach [6], montre un processus apparemment analogue. Il faut loutefois faire intervenir

ÉTUDE DE L'ACIDE DIMÉTHYL-2.4 PHÉNYLACGÉTIQUE 23

l'aniline pour éliminer les deux alomes de brome fixés sur le pinène, landis que cette éliminalion se produit spontanément dans le cas de l'acide pinonique.

Le mécanisme imaginé par Barbier el Grignard les amenait ainsi à lacide dimélhyl-2.4 phénylacélique. imporlait done de vérifier, sur le précipité cristallin, seul produit défini de la réaction, la conformité des propriétés physiques avec les rares données de la littérature. Aspect el point de fusion étant d'accord, les auteurs achevèrent Fidenüification en préparant l’amide correspondante par action de l’ammoniac alcoolique sur l’ester méthylique. Is retrouvèrent ainsi la xylylacétamide de Willgerodt, ce qui légi-

timait définitivement leur interprétation de la réaction.