CHAPITRE V
L'ACIDE DIMÉTHYL-2 4 PHÉNYL-ACÉTIQUE
Obtention de l'acide. — Suivant notre technique, exposée ci-dessus, le produit isolé en premier lieu, après la réaction de Barbier et Grignard, est constitué, non par l'acide diméthyl-2.4 phénylacétique, mais par son ester méthylique.
La saponification de cet ester se réalise très facilement ainsi
On chauffe à reflux, une heure, à petite ébullition, 35 g. 6 de xylylacétate de méthyle brut, 40 em” de lessive de soude coneentrée, 20 em* d'alcool et 100 em* d’eau. On filtre après refroidissement, et ajoute en refroidissant et agitant fortement, de l’acide chlorhydrique concentré jusqu'à franche acidité minérale.
Il se forme un très volumineux précipité d’un blanc pur, qu'on essore sur un large Büchner, et lave plusieurs fois à l’eau distillée froide. Après dessiccation à l’étuve à 80°, on obtient environ 32 g. d’une poudre cristalline très légère. Rendement sensiblement quantitatif.
Purification. — Nous avons purifié l’acide xylylacétique par recristallisation dans quinze parties d’alcool dilué (alcool à 96° additionné de trois fois son volume d’eau). On chauffe doucement le mélange jusqu’à dissolution totale et filtre au moyen d’un entonnoir à filtrations chaudes. Par lent refroidissement, l’acide organique cristallise en longues aiguilles brillantes. Rendement : 91 g. 0/0.
L'’acide ainsi obtenu est suffisamment pur pour la majorilé des synthèses ultérieures. En vue de son étude calorimétrique, il nous a suffi de lui faire subir une recristallisa-
te JEAN-VINCENT HARISPE
lion unique, dans l'alcool dilué, avec addition de noir décolorant.
Propriétés physiques. — L'acide dimélhyl-2.5 phénylacétique recristallise de l'alcool dilué en longues et fines aiguilles brillantes parfois groupées en lames transparentes et incolores de plus de r em. de longueur. Leur enchevêtrement constitue un feutrage léger et volumineux.
A la différence de son homologue inférieur à noyau non substitué, l'acide xylylacétique cristallisé, pur, ne présente qu'une odeur très faible. Par contre, ses solutions chaudes
dégagent une odeur fade, tenace et caractéristique, rappelant
— en moins désagréable celle de l’acide phénylacétique.
On trouve dans la littérature, l'indication de divers points de ‘fusion: 16211 LM" MES 6eme tort En utilisant un échantillon spécialement purifié pour la calorimétirie, nous avons observé F. : 105°5-106°, au bloc Maquenne, Gomme l'avaient indiqué Guerbet et Béhal [| nous avons trouvé 300°-302° (corr.) pour point d'ébullition sous la pression normale, en opposilion avec la valeur 265° annoncée par Claus [1].
Nous avons eu déjà l’occasion de signaler combien l’acide xylylacétique était difficilement entraînable par la vapeur d’eau. Il semble toutefois qu’en présence d'acide chlorhydrique concentré, cet entraînement soit un peu favorisé, quoique d’une façon éphémère, par suite de la prompte disparition de l’acide minéral. De même, à la fin de la réaction de Barbier et Grignard, alors que le mélange est saturé de CIH et BrH, l’acide xylylacétique se sublime dans le col du ballon en un duvet formé de très fines aiguilles.
Comme l'ont signalé la plupart des auteurs, l’acide diméthyl-2.4-phénylacétique est fort peu soluble dans l’eau froide.
Nous avons observé à 18° environ o g. 67 par litre (40 cm° de solution sont neutralisés par 16,5 cm* de soude o,o1 n à la phtaléine). A l’ébullition, on peut dissoudre environ 11 g. d'acide par litre.
ÉTUDE DE L'ACIDE DIMÉTHYL-9./4 PITÉNYLACGÉTIQUE 49
L'éther de pétrole mis à part, les solvants organiques usuels dissolvent l'acide xylylacélique avec la plus grande
facilité.
