naphtylamide de l'acide xylylacétique CHHPON

Préparation identique à celle du dérivé à.

Cette amide est insoluble dans les solvants usuels, sauf l’alcool et le chloroforme.

Par recristallisation dans le chloroforme, elle forme de petites aiguilles incolores, feutrées. F. 183° (tube de Thiele).

Analyse (Kjeldahl). — Subst. 0,4394; NH® o,1n dégagé : 14,80 cm. Trouvé 0/0 ; N, 4,76. Calculé pour C2H'?ON : N, 4,85.

ÉTUDE DE L' ACIDE DIMÉTHYL-2.4 PHÉNYLACÉTIQUE 5g

IT. — Anhydride diméthyl-2.1 phénylacétique

CH 2 CHK ?CH2:CO || O, ou—C?2H2203 = 310.

Nous avons préparé ce composé par action du chlorure d'acide sur le sel d’argent, suivant la technique proposée par Anschütz et Berns [5] pour l’anhydride phénylacétique.

Le xylylacétate d'argent s’obtient facilement par précipitation d’une solution de nitrate d’argent par le xylylacétate de sodium. Le précipité blanc est soigneusement lavé et desséché à l’obscurité.

Sel d'argent et chlorure d'acide sont mélangés en proportions équimoléculaires au sein de l’éther sec (3 à 4 parties d’éther pour 1 du mélange), puis chauffés à reflux, au bainmarie, pendant 3 heures. Le chlorure d'argent formé est séparé par filtration, et le filtrat incolore, évaporé au bainmarie, abandonne, en quantité’ sensiblement théorique, l’anhydride diméthyl-2.4 phénylacétique, sous forme d’agrégats mamelonnés d’un blanc de neige, constitués par de petits prismes très brillants, F. 86°-87° (tube de Thiele).

Comme son homologue non substitué [5], cet anhydride manifeste une tendance très marquée à fixer H°0 et à se transformer en acide xylylacétique. Pratiquement, on ne peut le conserver qu’en tube scellé ou dans un dessiccateur à acide sulfurique. Toute exposition à l’air en provoque la décomposition et en particulier, les tentatives de recristallisation au sein d’un mélange de benzène et d’éther de pétrole n’ont abouti qu'à l'obtention finale d'acide xylylacétique. Le tableau analytique ci-dessous met en évidence cette

décomposition progressive

Substance | CO? H?0 C 0/0 II 0/0 Calculé pour lanhydride C?H?%?0%, » » » 77,4 7,09 OR Re DT) 0,9846 | 0,2228 77:23 7; 12 BAR ee 2770 209 0,540 | 0,1336 74,28 7.30 Calculé pour l’acide CUEO RS ; » » 73,17 7.91

À : échantillon d’anhydride analysé dès son isolement.

B : échantillon d’anhydride analysé après un an de conservation en flacon bouché à l’émeri.

Le détail des analyses d’Anschütz et Berns [5] montre une instabilité analogue pour l’anhydride phénylacétique. Ces auteurs ont observé : pour le carbone, un défaut de 1,42 0/0 et, pour l'hydrogène, un excès de 4,7 o/o sur les chiffres théoriques.