DIMÉTHYL-2./ PHÉNYL)-ÉTHANOL
$ 1. — Chlorure de B-(diméthyl-2.4 phényl)-éthyle CH?
CH )CH:.CH2CI ou CiH1CI — 168,5.
Nous avons préparé ce chlorure suivant les indications de
(:) Nous sommes heureux de pouvoir remercier, à cette occasion, M. Delange, directeur des Etablissements De Laire, qui a bien voulu mettre gracieusement à notre disposition une certaine quantité du chlorure d’allophanyle préparé dans ses usines.
G. Darzens [7], par action du chlorure de thionyle sur l'alcool primaire en présence de pyridine.
A un mélange de 30 g. (M/5) d’alcool primaire et de 15 g. 8 (M/5) de pyridine, contenu dans un ballon muni d'une ampoule à brome et d’une canne de verre servant de réfrigérant, on ajoute lentement 25 g. de chlorure de thionyle en refroidissant l'appareil sous un courant d’eau. L’addition terminée, on chauffe le ballon au bain-marie, pendant une heure, à reflux, en dirigeant le gaz dégagé (SO?) vers un absorbeur à soude. Le contenu du ballon, coloré en brun foncé, est alors versé sur 300 cm° d’eau, contenus dans une ampoule à décanter. Après forte agitation, il se sépare une huile brune, dense, qu'on décante et qu'on joint aux éthers d’épuisement (3 x 5o cm).
La solution éthérée est alors lavée successivement avec 100 em° d’acide chlorhydrique au 1/10°, d’eau, de carbonate de sodium au 1/10° et d’eau. Après dessiccation sur SONa? anhydre, l’éther est évaporé. Le résidu, distillé sous pression réduite, passe très régulièrement à 110° sous 11 mm. (non corrigée). On recueille ainsi 30 g. 4 de produit pur, ce qui correspond à plus de 90 o/o du rendement théorique.
Analyse (Méthode à la chaux). — Subst. 0,1693 ; ClAg, 0, 1454. Trouvé 0/0 : Cl, 21,17. Calculé pour C!0H{3CI : Cl, 21,03.
Le chlorure de f$-(diméthyl-2.4 phényl)-éthyle est une huile incolore, très mobile, d’odeur aromatique peu intense.
Ebj} = ne] (corr.); nÀ AT 0201 Fe — 113081
Réfraction moléculaire : 50,23 (calculée : 40,64).
$ 2. — Bromure de $-(diméthyl-2.4 phényl)-éthyle CH?
CH CHE CEHBr nou CNHEBr = 13;
Nous avons préparé ce bromure suivant les indications
ÉTUDE DE L'ACIDE DIMÉTHYL-2./4 PHÉNYLACÉTIQUE 89
de H. Rupe [8], par action du tribromure de phosphore sur l'alcool primaire.
dans un appareil identique au précédent, on ajoute goutte
7 g. 1 (M/r0) de tribromure de phosphore, contenu
à goulle 830 g. (M/5) d'alcool primaire en refroidissant sous un courant d’eau. On n'observe pas d’échauffement sensible, mais la formation de fumées blanches. Le liquide ambré, réfringent et limpide, est alors chauffé à reflux, au bain-marie durant une heure et demie. On observe un dégagement de BrH et le liquide se trouble. On le verse alors dans 300 cm° d’eau contenus dans une ampoule à décanter et on agite vivement. La masse prend un aspect laiteux, blanchitre. Après quelques heures de repos, cette émulsion se résout en une huile ambrée lourde surmontée d’une couche aqueuse qu'on épuise par 4 x 5o em° d’éther. Les éthers, joints à l'huile séparée spontanément, sont lavés avec une solution de CONa? à 10 0/0, puis à l’eau distillée. Après dessiccation et évaporation de l’éther, le résidu distille régulièrement à 129° sous 18 mm. Rendement : 36 g., soit 86 o/o de la théorie.
Analyse (Méthode à la chaux). — Subst. 0,2901 ; BrAg, 0,2554. Trouvé 0/0 : Br, 37,48. Calculé pour CiH{3Br : Br, 37,51.
Le bromure de fB-(diméthyl-2.4 phényD-éthyle est une huile-incolore, dense, réfringente, d’odeur aromatique peu prononcée.
Eb,g = 1320 (corr.) ; ne —11:010% 4 pie
Réfraction moléculaire : 53,32 (calculée : 52,54).
$ 3. — Iodure de É-(diméthyl-2.4 phényl)-éthyle
CH
ce )c.cHa OU CUHI] == 260.
Nous avons préparé cet iodure par action du chlorure cor-
g0 JEAN-VINCENT HARISPE
respondant sur une solution acélonique d'iodure de sodium, suivant le procédé préconisé par H. Finkelstein à propos de l’iodure d'isoamyle [9].
Nous avons utilisé une solution normale de INa (soit 15 g. dans la quantité suffisante d'acétone pour faire 100 cm”). A 8 ge. 4 (M/»0) de chlorure de 6-(diméthyl-2.4 phényl)éthyle, nous avons ajouté 66 em° 6 de la solution acétonique, ce qui correspond à 10 g. (M/15) d'iodure de sodium et nous avons chauffé le mélange à reflux au bain-marie durant quatre heures.
On observe d’abord un trouble, qui se résout en un dépôt blanc, cristallin de chlorure de sodium, augmentant peu à peu. Par distillation des »/3 de l'acétone (45 cm°) — distil-
lation régularisée par quelques grains de ponce il reste
un liquide rougeûtre ét un abondant dépôt de CINa. L'addition de 100 cm° d'eau dissout le sel. La solution est épuisée par 4x25 em° d'éther ; l’éther est alors lavé successivement avec 2 cm° d'une solution diluée de bisulfite, d’eau, d’une solution à 4 o/o de COSNa? et d'eau, puis séchés sur SONa?, et évaporés.
La rectification du résidu, sous pression réduite, fournit d'abord 4 g. 3 d’une huile incolore, passant vers 114° sous 12 mm. C'est du chlorure non entré en réaction (soit plus de 50 0/0). Entre 136° et 137° sous 12 mm. passent 4 g. 2 de l’iodure cherché, soit environ 66 o/o de la théorie,
compte tenu du chlorure récupéré.
Analyse (Méthode à la chaux). — Subst. 0,2122; IAg, 0,1913. Trouvé 0/0 : 1, 48,73. Calculé pour C!0H!SI : I, 48,80.
L'iodure de 8-(diméthyl-2.4 phényl-éthyle est une huile dense, peu mobile, d'odeur aromatique assez forte, incolore ou faiblement jaunâtre, mais se colorant rapidement en rouge tout en restant limpide.
ÉTUDE DE L ACIDE DIMÉTHYL-2 , / PHÉNYLACÉTIQUE UI
(74) pe
. — Sulfite neutre de B-(diméthyl-2.# phényl)-éthyle
CH
= SO(O.CH?. CH DCS) ou C20H2605S —:346 3.
Dans un travail récent [ro], P. Carré et Libermann ont éludié systématiquement la décomposition des sulfites neutres d’alcoyle. IS ont montré en particulier que le sulfite neutre de 6-phényléthyle (obtenu par action du chlorure de thionyle sur l’alcoo! primaire en présence de pyridine, au sein de l’éther anhydre) se décomposait par chauffage sous la pression ordinaire en SO? et éther-oxyde de 6-phényl-
éthyle.
