DIMÉTHYL-2./4 PHÉNYL)-ÉTHANOL

Nous décrirons ici la préparation et les propriétés de l’acélate, de loxalate neutre (qui peut servir à l'identification de l'alcool primaire) et du benzoate. Nous avons cru devoir joindre à ce dernier ester, la description du benzoate de 8-phényléthyle, dont, à notre grand étonnement, nous n'avons pas trouvé trace dans la littérature.

S 1. — Acétale de B-(diméthyl-2.4 phényD-éthyle

CH

CH3 CO2CH?.CH2< > CH No CHR O=2r0 2

Nous avons préparé cet ester par chauffage de l’alcool primaire avec un excès d’anhydride acétique en présence d’acétate de sodium anhydre, d’après Libermann et Hôrrmann {11}.

Nous avons chauffé à reflux, à petite ébullition, ro g. d'alcool primaire avec 13 g. d’anhydride acétique redistillé, en présence de 11 g. d’acétate de sodium récemment fondu. Au bout de 2 heures et demie, le mélange refroidi fut versé

ÉTUDE DE L'ACIDE DIMÉTHYL-9,/4 PITÉNYLACÉTIQUE 9

dans son volume d’eau, puis neultralisé avec la quantité suffisante d’une solution de CONa? à 10 0/0. Le résidu de l’évaporalion de l'extrait éthéré desséché sur SO'Na? anhydre fournit à la rectification 4 g. d'alcool primaire non entré en réaction, et 6 g. 5 d’ester acétique. Rendement 5o 0/0.

L'acétate de B-(diméthyl-2.4 phényD-éthyle est un liquide incolore, très mobile, d’odeur aromatique intense et agréable, rappelant un peu celle des xylylacétates de méthyle et d’éthyle.

Eb,, = 1350 ; 2. — 01/4008 de 1,003.

Réfraction moléculaire : 56,33 (calculée : 55,67). Indice de saponification : 283 (calculé : 286,2).

$ 2. — Oxalate neutre de B-(diméthyl-2.4 phényl)-éthyle

CH

= co». cure CH) où C2H2606 — 354.

Suivant le procédé décrit par Palfray, Sabetay et Sontag [12] et D. Sontag [13], nous avons chauffé jusqu’à fusion 2 g. d'acide oxalique anhydre (conservé plusieurs jours, après pulvérisation, dans le vide sulfurique) et nous avons ajouté goutte à goutte 5 g. 8 d’alcool primaire. Maintenant Ja température vers 200° pendant quelques instants, nous n'avons pas observé de déshydratation appréciable. Versant alors le liquide homogène dans 35 em° d’eau, nous avons obtenu après extraction à l’éther et (traitement habi-. tu} un résidu huileux que nous avons rectifié sous pression réduite. Sous 10 à 11 mm., passent de 119° à 121° : 2 g. 7 d’un liquide incolore (alcool primaire récupéré), et sous > mm., vers 22°, 2» g. 8 d’une huile qui se solidifie rapidement en une masse cristalline d’un blanc jaunâtre, fondant à 70°-71° au bloc Maquenne.

Par recristallisation dans 25 cm° d'alcool à 96° bouillont,

on obtient de fines aiguilles incolores, brillantes, fondant instantanément à 73°-73°b (bloc Maquenne). C'est l’oxalate neutre cherché, obtenu avec un rendement d'environ 76 0/0,

compte tenu de l’alcool primaire récupéré.

Indice de saponification : 314 (calculé : 316,8).

$ 3. — Benzoate de Ê-(diméthyl-2.4 phényl) éthyle

CSHS.CO2.CH2.CH2.C6H(CH3)? ou C17H1802 — 254.

Nous avons préparé ce dérivé benzoylé suivant la méthode de Claisen [14]. À 5 g. (M/30) d'alcool primaire dissous dans 15 cm° de benzène sec, on ajoute 5 g. (M/30) de chlorure de benzoyle rectifié, et 7 g. de carbonate de potassium sec, finement pulvérisé.

Après 4 heures de chauffage à reflux au bain-marie, on filtre l’excès de CO*K? et le CIK formé, lave le filtre et son contenu au benzène sec, et évapore le filtrat. La distillation du résidu, sous pression réduite, fournit à 206°-207° sous 14 mm. le dérivé benzoylé cherché. Rendement 6 g. 4, soit 76,4 0/0.

Rectifié à nouveau, le benzoate de $-(diméthyl-2.4 phényl)éthyle constitue une huile incolore, épaisse et inodore.

M EM EE OT ec

Réfraction moléculaire : 796,37 (calculée ; 75,16). Indice de saponificalion : 218 (calculé : 220,7).

Comme nous l’avons signalé ci-dessus, nous avons eu la surprise de ne pas trouver trace du dérivé benzoylé de l'alcool B-phényléthylique dans la littérature. Nous avons eu la curiosité de préparer cet ester, par un procédé identique au précédent :

À 12 g. 2 (M/10) d'alcool $-phényléthylique (Eb,, : 10/4°-105°), nous avons ajouté 15 g. de chlorure de benzoyle

ÉTUDE DE L' ACIDE DIMÉTHYL-9.4 PHÉNYLACÉTIQUE 07

et 20 g. de CO*K? sec. Après chauffage et traitement analogue, nous avons obtenu à la rectification

2 g. 7 d'alcool primaire non estérifié et 15 g. 5 d’ester benzoïque (Rendement 68,6 0/0).

Le benzoale de GB-phényléthyle, CSH$.CO?.CH2.CH2.CSH5 ou CH*0?, est une huile incolore, peu mobile, à très faible odeur de rose.

Eb,, = 1820 ; ne —4 097005 a — 1,08)6.

Réfraction moléculaire : 66,91 (calculée : 65,92). Indice de saponification : 247 (calculé : 248,2).