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En 1907 et 1908, Buchner et Delbrück [11 et 12] éludièrent l’action sur le m-xylène, des diazo-esters de Curtius. engendrés par l’action du nitrite d'argent sur les esters du glycocolle.

Ces diazo-acétates (D, chauffés à l’ébullition avec le m-xYlène, donnent naissance à des composés liquides non azotés dont les auteurs n'ont pas élucidé la structure, mais qu'on peut vraisemblablement supposer être les compo-

sés (II):

ÇH° çH° C C HC CH N HC CHN + 1 DGH co’ —— De CO’R CH°C CH (1) CH°C CH.N CH CH° CH° (é C HC CH “ HC CH — N‘+ Den COR ENS ÿCH conn* 3 | LS Se CH°C CH? (II) CH°C CH a (IL) CH CH OH CH° ÇH* C C HC SQ HC C — CH° CO'H — CH° COfH —— CH“C CH°C CH (IV) CH CH

c’est-à-dire des esters de l’acide diméthyl-norcaradiène carbonique. Le composé (ID), relatif au diazo-acétate de méthyle (R = CH°), agité à o° avec de l’ammoniaque, fournit l’amide d> l'acide diméthyl-3.5-norcaradiène-2.4-carbonique-7 (HT).

Cette amide, hydrolysée par ébullition avec l'acide sulfurique à 30 o/o, donne naissance à l'acide diméthyl-2.4phénylacétique (IV) par un mécanisme facile à imaginer. D'autre part, le composé (ID) relatif au diazo-acétate d’éthyle (R = C?H°), saponifié par un alcali, fournit l'acide diméthyl-3.5-cyclo-heptatriène-7,2,5-carbonique-7 (V), par ouver-

ture du cycle benzénique et isomérisation de la double fiai-

son, de 4-6 en 5-6 :

OH CH* H\, ù Lu pok ete Lo CO AS RES CH CH°C CH