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grande facilité. Neutralise-t-on l’urine, par le fait même on sature son gaz carbonique libre, mais il n’y a de précipité de phosphate qu’à l’ébullition, parce que, dans ces conditions, le phosphate monocalcique décompose les bicarbonates, avec mise en liberté de CO? et formation de phosphates sodique et tricalcique. On obtient d’ailleurs les mêmes résultats en chauffant à l’ébullition une soluion limpide de phosphate monocalcique neutralisé par du carbonate monosodique. Fait-on passer un courant de CO, dans le liquide tenant le précipité en suspension, il va se transformer en bicarbonate calcique et phosphate monocalcique, qui à froid est sans action sur les carbonates monométalliques.

Cette longue démonstration était nécessaire pour faire comprendre l’importance des considérations de M. Cazeneuve sur la quasi-impossibilité de doser rigoureusement par les anciennes méthodes l'acidité totale d’une urine.

C’est pour parer à cet inconvénient que M. Maly a été amené à précipiter tous les sels à réaction amphotère contenus dans les humeurs, de façon à ne plus les retrouver dans le liquide filtré lorsqu'il s’agira d'en effectuer le titrage acidimétrique ou alcalimétrique.

Il ajoute à un volume connu de l'humeur qu’il examine une quantité également connue de soude ou de potasse plus que suffisante pour saturer, dans le sens absolu du mot, les acides libres ou les sels acides contenus dans cette humeur, ou, en d’autres termes, pour substituer du sodium ou du potassium à l'hydrogène remplaçable par un métal qu'ils renferment; puis il verse dans le mélange assez de chlorure de baryum pour précipiter à l’état de sels barytiques insolubles les phosphates et les carbonates; il filtre et dose l’alcalinité du liquide filtré à l’aide d'une solution acide titrée.

En opérant de cette facon sur le sang, le sérum, la bile, etc., M. Maly a trouvé que ces humeurs saturent une partie de la base qu'on y introduit, puisqu'il a toujours employé moins d'acide pour neutraliser l’alcali résidu que ne le comportait la quantité d’alcali primitivement ajouté. Donc, conciut ce chimiste, ces humeurs sont théoriquement acides, puisqu'elles renferment une quantité notable d'hydrogène basique.

Nous partageons absolument cette manière de voir qui seule, dans l'appréciation de l’acidité totale d’une humeur donnée, peut conduire à des résultats comparables, et nous dirons qu’une humeur est acide lorsqu'elle contient de l'hydrogène remplaçable par un métal.

On s'éloigne ainsi de ce que l’on entend d'habitude par acidité d’un liquide, qui n’est, en somme, que la propriété qu'a ce liquide de rougir la teinture de tournesol. Il n’en est pas moins vrai que la nouvelle conception de l'acidité ne proscrit pas en clinique l'emploi direct des réactifs colorants, du tournesol par exemple, puisque bien des faits de pratique immédiate ont été établis en se basant sur les idées anciennes, que ces faits gardent toute leur valeur expérimentale à condition qu'on n’étende pas leur signification théorique au delà du point de départ qui a servi à les déterminer.

Après avoir indiqué la façon dont nous croyons qu'il faut envisager le sens d’acidité d’une humeur, il nous reste à examiner, dans le cas particulier de l'urine, si le procédé Maly permet toujours de doser exactement la totalité d'hydrogène basique ou, ce qui revient au même, il nous faut démontrer que par l’emploi de la nouvelle méthode : 4° il faut, pour la saturation de l'urine, une quantité d'hÿdrate alcalin rigoureusement proportionnelle à la quantité d'hydrogène remplaçable par un métal;

96e 20 il n'existe plus dans la liqueur de sels à réaction amphotere.

En effet, lorsque nous traitons le phosphate monosodique par suffisamment d’un alcali, tel que la soude, nous avONS :

ONa /ONa PO—OH + 2NaOH — PO—ONa + 2HOH.

NoH NONa

Dans les mêmes conditions un phosphate monomagnésique ou monocalcique donnera :

OH PA QVE l20 08 ro—0/(* No NO ONa 2 DCa + 12 Na0H =] ŸCa 4 (ro£oxs) + 12 HOH, 0 70 NONa Re PO—O OH Nate

et dans le cas de »m molécules de phosphate monosodique et de n molécules de phosphate monocalcique par exemple, traité par Q molécules d’hydrate sodique, nous pourrons écrire :

0H POOH /9Na 0 k ONa m (ro£on +n O2 + QNaONH = (= (ro£o A PO on ONa Nox PAT ie No +n QD Ca + (@m + 4n) HOH + [Q — (2m + 4n)] NaOH. #1 PO—O\ No a

Si ensuite le mélange représenté par le second membre

Mes de la dernière équation est additionné de P molécules de chlorure de baryum pur, il viendra :

no)

NONa FOX to 0-0 No TP QD Ca + @m + 4n) HOH + [Q — @m + 4n)] NaOH -E PCI,Ba PO—O\ No7 AS 7K Po—0/ Pa PO—0/ à __èm+än Due Die : } RES 07 Ba + n 072 + @m + 4n) HOH ? % PO—O\ PO—ON Xo7 Bè Noa (3m — 4n) CINa + (P PE Fe) CL'Ba L'[Q — (Qm + 4n)] NaOH,

Il restera donc après filtration, dissous dans le liquide filtré, des chlorures de sodium et de baryum neutres, et un nombre Q — (2m + 4m) de molécules de soude, précisément égal à l'excès des Q molécules d’alcali ajouté, sur les (2m + 4n) atomes d'hydrogène basique se trouvant dans l’urine avant tout traitement.

On voit donc, la formule étant générale et s'appliquant aussi aux phosphates monopotassique et monomagnésique, qu'à l’aide d’une solution titrée d’un acide ne donnant pas de sels à réaction amphotère, et alors, puisque rien ne s'y oppose, de réactifs indicateurs colorés, tels que le tournesol ou le phénol phtaléide, on pourra toujours connaître exactement l'excès d’alcali non neutralisé, quantité qui est, nous venons de le voir, absolument équivalente à l'hydrogène basique de l'urine.

ER, Ci

Dans la pratique, pour un volume v d'urine, nous prendrons au moins une quantité d’alcali égale au produit de son poids moléculaire exprimé en grammes par 5 Où 5. Dans les évaluations que nous avons faites, par exemple, nous ajoutions à 10 centimètres cubes d'urine 8 centimètres cubes d’une solution au centième de potasse correspondant par suite à 5% — 0508 de potasse pure. Le titre de cette solution était au préalable soigneusement déterminé à l’aide d’une solution d'acide oxalique d’un degré connu. Nous versions ensuite dans l'urine alcalinisée 10 centimètres cubes de la solution qui sert habituellement pour doser l'acide sulfurique par les liqueurs titrées et faite en dissolvant 30550 de chlorure de baryum cristallisé et séché dans suffisamment d’eau pour faire un litre. Puis nous filtrions et nous faisions deux lavages du filtre, chaque fois avec 6 centimètres cubes d’eau distillée. Le plus souvent, les sels insolubles formés entrainaient en se précipitant la majeure partie de la matière colorante de l'urine, de telle sorte que le produit de la filtration était presque toujours incolore. Nous ajoutions enfin à ce liquide 2 gouttes de solution alcoolique à ; de phénol phtaléide et nous dosions l'excès d’alcali avec une solution d'acide chlorhydrique dont le titre était fréquemment vérifié et qui avait l'avantage de ne pas produire de précipité avec le chlorure de baryum non utilisé; l'acide était ajouté goutte à goutte jusqu'à parfaite décoloration de la liqueur, devenue rose par l’a idition de phtaléine et son degré acidimétrique était tel qu'un volume quelconque de solution chlorhydrique neutralisait un égal volume de la liqueur de potasse. L'acidité était comptée en potasse et non en hydrogène.

Nous avons essayé de substituer le chlorure de calcium au chlorure de baryum pour la précipitation des phos-

phates et nous avons trouvé que le phosphate tricalcique produit dans ces conditions est sous la forme gélatineuse et se prête mal au lavage, le phosphate barytique étant au contraire amorphe et se lavant avec facilité. Nous avons par conséquent dans toutes nos expériences employé le chlorure barytique au lieu de chlorure calcique.

Les résultats que nous avons obtenus par les dosages comparés de l'acidité horaire de l’urine, par la méthode de Maly et par l’ancien procédé, sont d'accord avec les idées théoriques et les faits cités plus haut, puisque les courbes de l’acidité absolue et de l’acidité relative d’une même urine sont généralement très dissemblables, surtout dans le cas où le régime végétal domine dans l'alimentation.