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les vapeurs nitreuses, laisser refroidir, ajouter 60 cm’
d’eau distillée, enlever l’entonnoir et faire bouillir jus- «qu’à réduction de volume au demi.
L’ébullition a pour but de transformer en acide orthophosphorique les acides méta et pyrophosphorique qui sont. formés au cours de la minéralisation.
Le contenu, après refroidissement, est filtré sur papier Prat-Dumas mouillé. Les acides gras qui n’auraient pas -été détruits sont retenus par le filtre; on lave avec 20 ce. «d’eau distillée. Le filtrat est entraîné dans un Becher en
pyrex de 200 à 250 cm:.
2° PRÉCIPITATION DE L’ACIDE PHOSPHORIQUE A L'ÉTAT DE PHOSPHOMOLYBDATE DE BARYUM (passage par le phos-
phomolybdate d’ammonium).
Matériel nécessaire :
Becher en pyrex; Tubes tarés en pyrex pour centrifugeuse ; Agitateurs à extrémité caoutchoutée;
Erlenmeyer à bec en pyrex.
__Réactifs nécessaires :
1° Ammoniaque pure; 2° Acide azotique pur; -8° Solution de nitrate d’ammoniaque pur à 35 %; 4° Solution de molybdate d’ammoniaque pur à 3 % ; Acide azotique pur.. 150-cm° Nitrate d’ammoniaque purs. 50 cm° Eau distillée .. .... . 1.000 cm°
6° Solution de ferrocyanure de potassium à 1/10;
5° Eau de lavage. |
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7° Solution de chlorure de baryum à 20 %;
8° Solution d’ammoniaque à 10 %;
9° Acide sulfurique pur.
Nous discuterons plus loin la valeur des autres méthodes essayées. Nous donnons en premier lieu la méthode que nous avons suivie pour le dosage de l’acide phosphorique. Cette technique est une modification de celle indiquée par TREADWELL (167) dans son manuel de chimie quantitative et de celle de PosTERNAK (140), et nous avons vérifié plusieurs fois son exactitude comme en témoignent les chiffres suivants. | Analyses effectuées :
1° Sur une solution titrée de phosphate d’ammoniaque monobasique à 4 gr. 4369 par litre; 50 cm'= 0 gr.10 de P’€;
Quant. th$éor. Quant. trouvée.
Prise d’essai, 50 cm°... 100 mg. 99,3 de S0emees 60 596 — 30cm". 60 — 58,9 -— AD CAS. 50 — 50 20 em'... 10 41 — 10 em”... 20 — 19,3 TOoTAUx... 330 mg 327,1 mg
2° Sur une solution éthérée de lécithines à 50 0/00 :
Prise d’essai : Dosage au pyrophosphate de magnésie. 50 em’ — 0 g. 2128 P°O°;
Prise d’essai: Dosage au phosphomolybdate de baryum: 50.cm° = 0 8. 220 P°O; 50 cm° = 0 g. 218 P°O’;
La méthode est donc exacte, elle a l’avantage d’être
RE NqUe ir
applicable en tous les cas, l'énorme poids moléculaire du
phosphomolybdate de baryum:
Ba* (MoO") * P°0° + 24 HO = 8113,
permettant de doser les plus petites quantités de phosphore, ce que ne permet pas la méthode au pyrophosphate de magnésie P°O° Mg.
Mode opératoire de la précipitation:
Le filtrat acide contenu dans le Becher, provenant de la minéralisation de l'extrait éthéré, est neutralisé par l’ammoniaque puis additionné d’acide azotique jusqu’à réaction faiblement acide. Ajouter par décigr. de P*O* (1):
30 cm° de nitrate d’ammoniaque à 35 %; 20 cm de NOH.
Porter à l’ébullition. L’étuve à bain de sable de Schlæsing est très commode, elle permet de chauffer plusieurs Becher à la fois et il est facile de la régler en mettant un thermomètre dans un Becher rempli de sable, ce qui permet de lire à tout moment la température qui ne doit
pas dépasser 110° autant que possible.
(1) TREADWELL donne les indications suivantes :
Il faut employer pour précipiter :
0 gr. 10 de P°0° : 120 centimètres cubes de molybdate (30 centimètres cubes de NONH“, 19 centimètres cubes de NO'H) ;
0 gr. 01 de P?0° : 15 centimètres cubes de molybdate (20 centimètres cubes de NONH“, 10 centimètres cubes de NO'H) ;
0 gr. 005 de P°0° : 15 centimètres cubes de molybdate (20 centimètres cubes de NO‘NH, 10 centimètres cubes de NO'H) :
0 gr. 002 de P?0° : 10 centimètres cubes de molybdate (15 centimètres cubes de NO°NH!, 5 centimètres cubes de NO'H) :
0 gr. 001 de P°O0° : 10 centimètres cubes de molybdate (15 centimètres cubes de NONH“, 5 centimètres cubes de NO‘H).
Il ajoute, toutefois, constamment un léger excès. Ainsi, pour 0 gr. 06 de P°0*, il emploie 90 centimètres cubes de molybdate, 25 centimètres cubes de nitrate d’ammoniaque et 15 centimètres cubes d'acide nitrique, et, pour 0 gr. 04 de P°0°, il emploie 65 centimètres cubes, 25 centimètres cubes, 15 centimètres cubes des mêmes réactifs.
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En même temps chauffer dans un autre Becher la quantité nécessaire de solution de molybdate d’ammoniaque, 1 cm° par milligramme de P*O° (en moyenne les quantités maximum de P*‘0° dosées dans les organes du cobaye sont de 7 à 10 mg.).
Verser dans un entonnoir en verre muni d’un robinet et faire couler un mince filet, et en agitant, dans la solution chaude de phosphate. Le phosphomolybdate jaune précipite immédiatement, mais pour les petites quantités la précipitation complète n’est obtenue qu’au bout de plusieurs heures et non pas immédiatement, comme l'indique TREADWELL.
Le précipité se dépose au fond du Bécher; il est bon de prendre une partie de la liqueur surnageante, de l’additionner de réactif de Sonnenschein et de porter le tube au bain-marie pour vérifier si la précipitation de l'acide phosphorique est complète. Dans ce cas, on décante les deux tiers de la liqueur surnageante en prenant soin de ne pas entraîner le précipité, et on centrifuge dans un tube en pyrex taré. Le liquide surnageant est décanté à la trompe et le précipité est lavé au moyen de l’eau de lavage jusqu’à ce que le liquide décanté ne donne plus de coloration brune avec une solution de ferrocyanure de potassium (1).
A ce moment, dissoudre le précipité dans le tube
même à l’aide d’une solution d’ammoniaque à 10 % (2) et
() Le ferrocyanure donne, avec l’acide molybdique, un précipité ou une coloration brune suivant les quantités d’acide. Il est absolument indispensable d’éliminer complètement l’acide molybdique, cet acide donnant avec le chlorure de,baryum un précipité blanc qui fausserait, par surcharge, le dosage de lacide phosphorique.
(2) Privée de CO? par distillation sur de la chaux vive.
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ajouter un excès (5 à 10 cm’) de solution de, chlorure de baryum à 20 %. Il se forme immédiatement un précipité blanc de phosphomolybdate de baryum. Ce précipité est lavé par centrifugation à l’aide d’une solution d’ammoniaque à 10 % (1) jusqu’à ce que l’eau de lavage ne donne plus de précipité blanc par un excès de SO'H.
À ce moment, décanter comme précédemment, sécher à l’étuve à 140° jusqu’à poids constant, mettre dans un dessiccateur à SO‘H;, laisser refroidir et peser à l’aide d’un pèse-filtre taré.
Le poids de précipité, divisé par 4,94, donne la proportion de lécithines dans la prise d’essai, calculée en distéaryllécithines.
Rapporter au kilogramme d’organe frais.
NOTA. — On peut calculer en lécithine oléopalmitique (P. M. 777), dans ce cas les chiffres trouvés sont évidemment légèrement inférieurs.
ARTICLE I bis
Critique des autres méthodes de dosage de l’acide phosphorique Leur manque de précision
Avant d’adopter la méthode que nous venons de décrire, nous avons successivement mis en œuvre les autres procédés de dosage employés pour voir s’il ne serait pas possible de concilier la rapidité et la Us cité avec l’exactitude.
Nous avons examiné :
Les méthodes gravimétriques usuelles; Les méthodes volumétriques ;
Les méthodes colorimétriques.
(1) Privée de CO? par distillation sur de la chaux vive.
