ANALYSE CHIMIQUE
Impuretés en grammes par hectolitre d'alcool à 100°. Dosage des impuretés, par fonctions.
Acidité (en acide acétique crist.).
Aldéhydes.
Furfurol.
Ethers.
Alcools supérieurs.
Coefficient « non-alcool ».
Acidité
Dosage de l'acidité totale. — Pour rendre plus pratique le dosage de l’acidité, j'ai fait, comme le recommande Blarez, une prise d'essai en rapport avec le titre alcoolique réel correspondant à 25 cm° d'alcool à 50°.
La quantité de liquide à prélever est égale au nombre obtenu en divisant 1250 par le titre réel du liquide alcoolique.
Les résultats de ces opérations pour chacun des échantillons ont été les suivants :
AE A ee 1250 ; 1° Eau-de-vie de gentiane d'été. ....... 37 — 26,6 2 — — d'automne... ue De di 184200 “ 3° — — vieille. .......—0 — 29,072
J'ai dosé l'acidité par la méthode classique au moyen
L Age de la solution demi-décinormale alcaline de potasse en présence de la phénolphtaléine comme réactif indicateur.
Résultats :
1° Eau-de-vie de gentiane d'été. ..... 8 cm°8 sol. N/20 alcaline 2: — qe d'automne. 5 cm°8 — 3° — — vieille ... ;. 2 cm°7
D'où l’on tire les proportions respectives suivantes d’acidité exprimée en acide acétique par hectolitre d’alcool à 100°.
1° Eau-de-vie de gentiane d'été . ..... 8,8 N 0,12 KE ja 211,2; soit 212.
2° — — d'automne. 5,8 X 0,12 X 2 X 100 — 139,2; soit 140.
3° — = vieille ..... du ONE DIRE
| 64,8 ; soit 69.
Les dosages des autres impuretés ont été pratiqués sur l’eau-de-vie distillée pour la détermination de la force réelle. Après l’avoir amenée à 50° (pour ce qui concerne l’eau-de-vie d’été et d'automne) par addition d'alcool chimiquement pur à 95°, j'ai ainsi ajouté : à 100 cm* d’eau-de-vie d'été... .... 6 cm* 4 pour obtenir 106 cm* 2 à 100 cm° d'automne... 1 em* 1 — 101 em.
En tenant compte de ces additions, tous les résultats de mes dosages devront être ainsi modifiés :
S1 on désigne par N le premier résultat obtenu, par V le volume final de 100 cm° de distillat additionnés d'alcool à 95° jusqu'à marquer 50°, par T le Utre alcoolique réel du distillat analysé, N° désignant le résultat définitif, on a NUEUN Te DS
Les résultats de l'analyse concernant l’eau-de-vie vieille pourront être pris d'emblée sans modification, cette eau-de-vie ayant pour degré réel 50.
Dosage des aldéhydes
La proportion d'aldéhydes contenues dans ces eauxde-vie, mise en évidence par un essai au réactif de Gayon, m'a paru suffisamment élevée pour que le dosage volumétrique soit praticable.
J'ai suivi la méthode officielle. Après avoir préparé une solution alcoolique sulfurique de sullite de soude pur et sec que nous appellerons $S, j'ai préparé une solution I.
Cette solution, décime normale d’iode dans de l’iodure de potassium, est telle qu'elle correspond à :
0 gr. 0032 d'acide sulfureux, ou à 0 gr. 0022 d'aldéhyde éthylique.
De plus, la solution S doit exiger, pour être saturée, un volume double de solution I.
Il est bon, pour faire les dosages, de diluer le milieu alcoolique avec de l’eau. distillée et d'ajouter un peu de solution d’amidon, si l’on veut une coloration finale franchement virée au bieu.
Pour doser les aldéhydes, on introduit dans un ballon jaugé de 100 em muni d’un long col, 50 cm d’eau-devie à titrer marquant 50°, on ajoute 50 em° de liqueur $, on agite et l’on bouche solidement le ballon avec un bouchon de liège.
On prépare un ballon témoin, semblable au précédent, dans lequel on introduit 50 cm° de liqueur $S, on complète le volume à 100 em° avec de l'alcool chimiquement pur à 50°.
Les deux ballons sont placés dans un B.-M. chauffé à 50°, on les y laisse pendant 4 heures à cette température.
Au bout de ce temps, on fait refroidir, on agite de nouveau et l'on prélève 50 cm de chacun des deux liquides sur lesquels on effectue le titrage de l'acide sulfureux libre au moyen de la liqueur [.
Le ballon témoin permet de connaître l’influence même de la réaction sut le titre de la liqueur S, si bien que:
En désignant par A le nombre de em° de la liqueur I exigés pour saturer l'acide sulfureux libre du ballon témoin, et a le nombre de cm* exigés par le liquide du ballon renfermant l’eau-de-vie à analyser, ce sera le différence (A — a) qui devra être prise en considération.
La teneur en aldéhydes exprimée en ALJERYUE éthy- HUE sera donnée par la formule
(A — a) X 0,088 Ce produit devra être multiplié par le coefficient ve Puis en rapportant le résultat à l noue d'alcool à 100° la formule devient (A — a) 0,088 X 5T “- X 2x 100. Pour les trois échantillons, soumis à l’analyse, j'ai obtenu :
1° Eau-de-vie de gentiane d'été : 9,5 X 0,088 X 1,13 X 200 — 188,93 soit 189.
22 — d'automne : 14,1 X 0,088 X 1,018 X 200 2 294 9 ne — vieille: 15,3 X 0,088 X 200 — 270.
Furfurol
(Aldéhyde pyromucique)
Le dosage du furfurol a été fait au moyen du colorimètre en suivant la technique officielle.
En utilisant les courbes tracées au moyen de tables contenues dans les différents ouvrages écrits sur cette question, J'ai trouvé les résultats suivants :
LS UU Be ES
Epaisseur du Correspondant Valeur ramenée
Eau-de-vie colorimètre en grammes pal par correction relative de en dixième de hecto d'alcool à l'obtention gentiane millimètre à 100 des 50° DRAC VA 276 0 gr. 710 0,800 d'automne …. 100 ? gr. 00 2h05 at CASE 180 1 gr. 1 40 161
sans correction Dosage des éthers
Dans un ballon de verre de 250 em, j'ai introduit 100 em° d'eau-de-vie redistillée et marquant 50 degrés, quelques grains de pierre ponee et 5 gouttes de solution de phénolphtaléine à 1 p.100. Après avoir saturé exactement les acides libres au moyen d’une solution de soude N/10 (liqueur fraîchement préparée et exempte de cearbonates), j'ai ajouté ensuite 20 em*° de liqueur alcaline N/10 et j'ai fait bouillir pendant une heure au réfrigérant ascendant. Après refroidissement, j'ai ajouté 20 cm? de solution d'acide sulfurique N/10. J'ai titré ensuite l'excès d'acide au moyen de la solution N/10 de soude (après vérification de saturation volume à volume des solutions acide et alcaline). Si l’on désigne par n le nombre de em° de solution N/10 employés, » >< 17,6 donne la teneur en éthers (évaluée en éther acétique) par hectolitre d’alcool à 100 degrés.
Résultats :
1° Eau-de-vie de gentiane d'été: 16 cm°9 X 17,6 — 297,5
et en multipliant par 1,13 (coefficient de correction) onH00975 Xl = 556:
2° Eau-de-vie de gentiane d'automne : IPN IT 6 2708
et en multipliant par 1,018 (coefficient de correction) ona: 279,8 X 1,018 — 284.
3 Eau-de-vie vieille: 24,75 X 17,6 — 435 (sans correction),
La AD VE Dosage des alcools supérieurs
Méthode officielle colorimétrique:
Dans le dosage des alcools supérieurs on se sert comme étalon colorimétrique d’une solution diluée d’alcool isobutylique pur dans l’alcool éthylique et on exprime les résultats en alcool isobutylique.
Cet étalon a été adopté par la généralité des chimistes par pure convention, car il. serait plus logique d’exprimer les résultats en alcool amylique qui, d’après MM. Morin et Ordonneau, existe dans les eaux-de-vie dans la proportion de 95 p. 100 pour 5 p. 100 d'alcool isobutylique.
Mais, soit qu’il est facile de se procurer de Palcool
isobutylique pur, soit qu'il est nécessaire que les résultats d’analyse soient en tous points comparables, je n’ai pas pensé devoir modifier l'usage.
J'ai donc préparé une solution renfermant 0 gr. 667 d'alcool isobutylique pur par litre d’aleool à 66°7, en suivant la méthode indiquée par M. Bonis.
La liqueur étalon étant ainsi obtenue, j'ai pris 100 cm* d’eau-de-vie à analyser amenée à 50°, je les ai versés dans un ballon de 250 cm*, j'ai ajouté 1 em° d’anilline pure, 1 em* d’acide phosphorique sirupeux pur et quelques grains de pierre ponce, j'ai chauffé au réfrigérant à reflux de manière à maintenir le liquide à une douce ébullition pendant une heure.
Au bout de ce temps, j'ai cessé de chauffer et, quand le liquide est devenu froid, je l'ai distillé. |
Pour effectuer cette distillation, j'ai pris soin d'inchner le ballon à 45° environ et de le relier à un serpentin de verre par un tube assez large et terminé en biseau.
Le réfrigérant dont je me suis servi était refroidi par un courant continuel et abondant d’eau froide et avait
Le Se près d’un mètre de longueur ; de cette manière le liquide distillait à une basse température,
Dans un petit ballon jaugé, j'ai recueilli exactement 75 cm* de liquide ; ce volume renfermait la totalité de l'alcool et marquait par conséquent 66°7 à l'alcoomètre.
Après avoir rendu le liquide parfaitement homogène, j'ai fait agir sur lui l'acide sulfurique : pour cela je me suis servi de matras d’essayeur d’une capacité de 100 cm*.
Avec une pipette, j'ai mesuré exactement 10 cm d’eaude-vie redistillée, je les ai introduits dans un des matras propre et sec, puis 10 cm* d'acide sulfurique monohydraté pur et incolore en le faisant couler le long de la paroi du matras, de manière qu'ils se réunissent au fond.
J'ai mélangé ensuite rapidement l’alcool et l'acide et j'ai chauffé le mélange pendant une heure dans un bain salé bouillant à 120° de température et maintenu à niveau constant par un ballon d'alimentation rempli d'eau.
En même temps que l’eau-de-vie à essayer, j'ai mis dans le bain un matras contenant 10 em* de la liqueur type à 0 gr. 667 d'alcool isobutylique pur et 10 em? d'acide sulfurique.
On remarquera que cette solution type a une composition telle qu’elle correspond au produit de la distillation d’une solution de 0 gr. 500 d'alcool isobutylique pur dans un litre d’alcool à 50°, la distillation étant faite dans les conditions de l'expérience, c’est-à-dire en recueillant les 3/4 du liquide distillé ; de cette manière la comparaison entre l'alcool à essayer et la liqueur type peut se faire aisément.
Quant l'alcool de la solution type et l’eau-de-vie à essayer eurent été soumis depuis une heure à l’action de l'acide à la température de 120°, j'ai retiré les matras du
bain-marie. Après les avoir laissé refroidir, je les ai
