CHAPITRE IV

INFLUENCE DU RADICAL ACIDE DU SEL METALLIQUE UTILISE SUR L’ENTRAINEMENT PAR LA BARYTE

MM. P. Fieury et P. AMBERT (12) avaient pu constater quil était indifférent d'employer le nitrate ou le sulfate pour entrainer le glucose par un sel de cuivre. Nous nous sommes demandés s’il en était de même pour les autres métaux étudiés.

Nous avons utilisé différents sels d'acides minéraux ou organiques de quelques-uns des métaux étudiés.

1) SELS D’ACIDES MINERAUX. — Nous avons comparé les entraînements obtenus en milieu barytique par trois solutions de sels de cadmium à anions différents : SO“++CI+NOS+

Nous avons employé :

Solution de sel de cadmium équimoléculaire

au glucose a 10 LD 00 LEE RENNES 10 cm° GIUCOSÉ ‘4-10 D ÉOO RE NET 10 cm° Baryte O8 NE RME RNA UE 30 cm*

Nous avons obtenu avec le nitrate de cadmium à 17 or..11 p. 100 un entraînement de 19,2 p. 100.

Avec le chlorure de cadmium CdCE + 2 H°0 à 12 gr.,17 p. 100 un entraînement de 18 p. 100, et avec le sulfate de cadmitm SO‘ Cd + 4 H°0 à 15 gr., 61 p. 100, un entraînement de 19,2 p. 100.

Nous voyons ainsi que : quelque soit l’anion minéral du sel de cadmium, l’entraînement est identique, que l’anion soit précipité lors de l’addition de baryte (SO*‘ Ba), ou qu’il reste en solution (CI? Ba — (NO*)? Ba) dans le liquide surnageant.

2) SELS D’ACIDES ORGANIQUES. -- Nous avons exclusivement utilisé les acétates, nous avons pu constater qu’en

Se.

général, aussi bien vis-à-vis du glucose que du mannitol, pour une même concentration en cation métallique, l’entraînément était plus marqué avec l’anion (CH CO O) qu'avec l’amon (NO:).

SOLUTIONS UTILISEES. — Nous avons utilisé des svlutions d’acétates équimoléculaires avec le glucose à 10 p. 100, semblables aux solutions de nitrates utilisées au chapitre II.

Voici le titre de ces diverses solutions :

Acétate neutre de plomb (CH3 CO?2}? Pb + 3H°20 à 21 or.,05 p. 100.

Sous-acétate de plomb dilué(”. \

Acétate de cadmium (CH CO:)? Cd + 3 H°0 à 10 or.,24 p. 100 .

Acétate ferrique (CH® CO*)? Fe à 12 gr.,95 p. 100 (en solution légèrement acétique).

‘ Acétate de nickel (CH® CO’)? Ni + 4 H°0 à 13 gr.,80 p. 100

Acétate cuivrique (CH* CO?) Cu + H?0 à 11 gr., 10 p. 100.

Nous avons utilisé :

SOI LLAN d'acetAle Mind NU ATEN Sn 10 cm° Glucose ou mannitol à 10 p. 100 .......... 10 cm* Baryte N FERRIERE RETIRE RE RCE AR 100 cm°

mélangés dans l’ordre.

Nous avons obtenu les résultats consignés dans le tableau suivant. Nous avons reproduit également les résultats obtenus dans des conditions similaires avec les nitrates afin d’effectuer la comparaison.

Métaux étudiés Entraînement p. 100 Glucose Mannitol , Acétate Nitrate Acétate Nitrate Plomb (acétate neutre) 45,6 42,8 10,0 7,0 Plomb (sous-acétate) 43,4 > 8,0 5 Cadmium 60,6 58,5 8,0 25 Fer . 85,0 78,0 87,0 67,0 Nickel 37,0 34,0 27.2 22,0 Cuivre 68,4 57,0 49,6 54,0

@) Sous-acétate Codex ayant abandonné un épais dépôt, le plomb a été dosé à l’état de sulfate de plomb par pesée et de ce dosage nous avons calculé la quantité de sous-acétate à employer pour avoir une solution semblable aux autres solutions d’acétates.

CONCLUSIONS. — Nous pouvons ainsi constater que :

1) Avec les sels à acides minéraux, l’entraînement par les sels de cadmium n'apparaît pas influencé par l’anion associé au cadmium, que le sel de baryum de cet acide soit ou non soluble.

2) Avec les acétates métalliques, aussi bien vis-à-vis du glucose que du mannitol, l’entraînement obtenu est, sauf dans un cas, supérieur à celui obtenu avec les nitrates correspondants. Nous avons pensé que l’hydroxyde précipité à partir des acétates gardait plus longtemps son pouvoir de fixation, autrement dit que son évolution était plus lente que celle des hydroxydes précipités à partir de sels à acides minéraux que nous avons étudiés précédemment.

Nous avons alors étudié la stabilité de l’hydroxyde ferrique et de l’hydroxyde de nickel obtenus à partir d’un acétate en déterminant les variations de leur capacité d’adsorption en fenction du temps. Nous avons expérimenté avec le mannitol et les acétates de fer et nickel en employant un mode opératoire semblable à celui employé avec les nitrates.

Au mélange préparé avec :

Solution d’acétate de fer à 12 gr.,95 p. 100 .. 10 cm

Baryte Nimes RS RE EE 80 cm° nous ajoutons après un temps variable :

Mannitolà 10 DM QE SEE EE ee 10 cm°

agitons deux minutes et filtrons.

Nous avons fait une série d'expériences parallèles avec l’acétate de nickel à 13 gr., 8 p. 100, 10 cms.

Nous avons réuni dans le tableau suivant les résultats de ces expériences et ceux des expériences parallèles réalisées précédemment avec les nitrates afin d’avoir un point de comparaison.

Entraînement p. 100

Age de l’hydroxyde Fer Nickel Acétate Nitrate Acétate Nitrate 0 87 83,7 2255 22 5 minutes 73 54,4 19,8 10,8 15 minutes 61 33 15,4 8

48 heures 9,4 6 4 0

Acétate de njokzr

f acétate ferrique Î | !

RUE et eh __ 134, 6 {2 initrate ferrique TT Pe à #t NT $-———- #Mirate de nickel Pa RER

mt ot

Si d'autre part, nous calculons la baisse d'activité, cette dernière au temps 0 étant par définition affectée de la valeur 100, nous obtenons :

Activité Age de l’hydroxyde Fer | Nickel LL LRE TDR FD NE FROM RMS CR LS MR Acétate Nitrate Acétate Nitrate Vins DAT RAR DER RER 0 100,0 100,0 100,0 100,0 5 minutes 84,0 65,0 88,0 49,6 15 minutes 70,0 39,4 68,0 36,6 1 heure 46,0 34,6 51,0 33,0

48 heures 11,0 7,1 17,0 0

RS NA Re

A l'examen de ces deux tableaux, nous pouvons constater que la capacité de fixation du mannitol par les hydroxydes de fer et de nickel diminue beaucoup plus rapidement avec le temps pour un hydroxyde précipité à partir d’un nitrate, que expliquer cette différence, on pourrait admettre que, dans le cas des acétates, il y a précipitation d’un acétate plus basique qui ne libère son hydroxyde que peu à peu, cet hydroxyde naissant ayant une capacité d’adsorption bien supérieure à celle d’un hydroxyde ayant vieilli.

EXPERIENCES AVEC LES SELS DE PLOMB. — A l’examen du tableau de la page 50, nous remarquons que, pour une même teneur en cation plomb des solutions étudiées, l’acétate neutre fournit des entraînements un peu plus importants que le sous-acétate, et ce dernier fournit également des entrainements légèrement supérieurs à ceux du nitrate. Les différences entre ces divers entraînements sont d’ailleurs très faibles.

Nous avons pensé que lentraînement plus faible du sousacétate par rapport à l’acétate neutre pouvait peut-être provenir du fait que son hydroxyde de plomb, provenant d’un sel basique, est plus rapidement précipité que celui provenant d’un sel neutre; nous avons donc étudié la diminution d’activité de ces différents hydroxydes de plomb en fonction du temps. A 80 cm* de baryÿyte normale, nous mélangeons 10 cm: d’une solution d’un sel de plomb équimoléculaire avec le glucose à 10 p. 100. Après un temps variable de contact, nous ajoutons alors 10 cm° de glucose à 10 p. 100, et, après agitation de deux minutes, nous filtrons.

Age du précipité Nitrate Acétate neutre Sous-acétate

Entr. Activité Entr. Activité Entr. Activité

p. 100 p. 100 p. 100 0 49,5 "100.0 48,2 410000102405 01100 5 minutes 30,1 608 294 607 16,5 33 15 minutes 211 402 215 435 9.8 19 1 heure 18.804008 A 111 12 0 ONMO LS SAR

48 heures 10,8 21,0 8,2 17,0 8,5 18

SRE eo

La capacité des trois hydroxydes est, au début, sensiblement identique, mais, tandis que les hydroxydes précipités de l’acétate neutre et du nitrate semblent évoluer parallèlement, celui provenant du sous-acétate évolue beaucoup plus rapidement que les deux autres. Cependant, même au bout de 48 heures, une certaine quantité de glucose peut être fixée; ici encore. le plomb se sépare des autres métaux dont les différents hydro-

xydes, après 48 heures, ne fixent en général que des quantités

faibles ou nulles de glucide. En outre, il semble également qu'avec le plomb, l'influence de l’anion est bien moins important qu'avec le fer ou le nickel.

CONCLUSIONS DE CE CHAPITRE

1) Pour une même quantité de cation métallique, l’entraînement est fonction de la nature de l’anion.

a) Si l’anion est minéral, l'entraînement ne varie pas, que le sel de baryum du radical acide soit ou non soluble.

b) Avec l’anion (CH* CO?) l’entraînement est en général un peu plus élevé et, dans le cas du fer, nettement plus élevé qu'avec l’anion NO, aussi bien vis-à-vis du mannitol, que visà-vis du glucose.

2) Parallèlement à cette différence de comportement, nos expériences mettent en évidence une évolution de la capacité de fixation en fonction du temps moins rapide pour les hydroxydes précipités des acétates que pour ceux précipités des

sels à acide minéraux.

3) L’acétate neutre de plomb semble se comporter comme le nitrate, mais l’hydroxyde précipité du sous-acétate présente une capacité de fixation évoluant beaucoup plus rapidement que celles des hydroxydes précipités à partir du nitrate et de

J'acétate neutre.