CHAPITRE V

EXTENSION A DIFFERENTS GLUCIDES ET POLYOIS DE L’ENTRAINEMENT PAR L’HYDROXYDE DE FER ET L’'HYDROXYDE DE CADMIUM EN MILIEU BARYTIQUE

Dans les chapitres antérieurs, nous avons pu constater que le fer avait sensiblement les mêmes propriétés que le cuivre, touchant l'entraînement du glucose ou du mannitol en milieu sodique ou barytique. Le fer ayant une plus grande capacité de fixation que le cuivre, il était intéressant de rechercher si, comme ce dernier métal, son champ d’action n’était pas limité au glucose et au mannitol, mais extensible aux différents sucres et polyols. D'autre part, le cadmium possède un grand pouvoir d'entraînement vis-à-vis du glucose et très faible vis-à-vis du mannitol. En outre, au point de vue pratique, son élimination par l'hydrogène sulfuré est facile. Nous avons alors reclerché s’il était possible de généraliser aux polyols d’une part, et aux oses d'autre part, cette capacité d’entraînement si profondément différente vis-à-vis du glucose et du mannitol.

Au cours de ces différentes expériences, nous avons poursuivi un double point de vue :

a) Théorique. — En opérant dans des conditions identiques, étudier pour chaque glucide le pourcentage d’entraînement, et le comparer à ceux obtenus dans les mêmes conditions avec d’autres glucides.

b) Pratique. — Rechercher quelles quantités de réactifs : sel métallique et baryte, il est nécessaire de mettre en jeu pour obtenir un entraînement total ou tout au moins presque total du glucide étudié.

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Pour l'étude des pourcentages d’entraînement, nous avons opéré dans les conditions suivantes :

Solution de nitrate métallique équimoléculaire

avec le glucose à 10:p. 100 .....:... C0 on Solution du glucide étudié à 10 p. 100 en

DOS ER PONS ATEN MR Ne nn 10 cm*

Baryte 2 N ajoutée par petites quantités .... 50 cm*

FO OSEO: cn Ces différentes solutions sont mélangées dans l’ordre. Ici, nous utilisons une forte quantité de nitrate métallique pour avoir un rendement plus élevé.

Les quantités de réactifs amenant un entraînement total ou presque total, seront indiquées lors de l’étude particulière de chaque glucide!?’.

I. — ETUDE DES MONOSES. a) Groupe des pentoses. — Comme représentant de cette série, nous avons choisi un aldopentose le d. arabinose.

Le cadmium en a entraîné 87,5 p. 100 et dans les mênies conditions le fer en a entraîné 75 p. 100. Il y a eu, en même temps, une très importante redissolution de l’hydroxyde précipité, révélée par la coloration intense du filtrat.

b) Groupe des hexoses. — 1) Cétohexoses. — Dans ce groupe nous avons expérimenté avec le I. fructose ordinaire.

Le cadmium en a entraîné 84,7 p. 100. Nous avons pu caractériser une petite quantité de cadmium dans le filtrat, par suite d’une redissolution du précipité. C’est la première fois que nous décelons du cadmium dans un filtrat (à l’hydrogène sulfuré, en milieu faiblement acide, très léger trouble jaune).

Avec le nitrate ferrique, le précipité formé par l’addition des premières portions de baryte se redissout en donnant un

(1) Avant d'utiliser ces solutions, nous en avons contrôlé la pureté, soit au polarimètre, soit chimiquement, par réduction du cuivre ou du mercure.

(2) Les sucres réducteurs ont été dosés par la méthode LEHMANN-FtEURY- BourTorT en utilisant les tables de correspondance entre l’iode libéré et le sucre réducteur ayant été oxydé dans la réaction; tables calculées d’après les expériences de P. AMBERT (1).

Les suvres non réducteurs et le B Méthyl glucoside ont été dosés par la même méthode, après hydrolyse préalable pour démasquer les groupements réducteurs. Ces hydrolyses ont été réalisées dans les conditions déterminées par P. AMBERT (loc. cit.).

Les polyols ont été dosés par mécurimétrie, selon la méthode FLEURY- MARQUE.

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liquide intensément coloré, puis, quand tout l'anion NO: du nitrate ferrique est à l’état de nitrate de baryum, un excès de baryte entraîne la formation d’un précipité gélatineux qui se redissout en partie dans l’excès de baryte(®. L’entraînement obtenu est de 78,4 p. 100.

Comme nous le verrons par la suite, l’arabinose et le fructose qui provoquent une forte redissolution du précipité ferrique donnent, dans des conditions identiques, des entraînements moindres avec le fer qu'avec le cadmium. Les autres oses et osides, dont le pouvoir de redissolution du précipité est beaucoup plus faible, donnent au contraire avec le fer des entraînements supérieurs à ceux obtenus avec le cadmium.

Dans un second groupe d’expériences avec le fructose, nous avons recherché les doses de réactifs nécessaires pour obtenir un entraînement total.

1) Expériences avec le fer. — Pour accroître le rendement nous avons, d’une part élevé la concentration des réactifs, d’autre part choisi le meilleur mode d’affusion de ces réactifs.

A 10 cm* de fructose à 10 p. 100, nous avons mélangé, selon la technique des affusions parallèles et successives (* :

Solution de nitrate de fer à 448 gr. p. 1000 .. 20 cm* Baryte LS ENS. RTE Enr TERRES 60 cm* H°0 Q. S. 100 cm.

En employant ce mode opératoire, nous n’avons pu déceler

de fructose dans un filtrat incolore.

2) Avec le cadmium. — Malgré un entraînement meilleur qu'avec le fer dans nos expériences comparatives relatées plus haut, le fructose a été beaucoup plus difficile à entraîner totalement par le cadmium que par le fer.

Après différentes expériences où nous avons fait varier la concentration des réactifs précipitants sans obtenir de résultats positifs, nous avons été conduits à étudier l’entraînement

(3) Nous avions déjà observé des faits semblables avec le glucose et le mannitol, mais ici, ils sont particulièrement nets. Nous reviendrons sur ces faits dans un chapitre ultérieur; d’ailleurs, avec le cuivre, MM. P. FLEURY et P. AMBERT avaient obtenu dans le cas du fructose une très abondante peptisation.

(4) L'opération a été conduite lentement, de façon à ne pas échauffer la masse et lui permettre d’opérer le plus près possible de 0°, le fructose étant extrêmement labile en milieu alcalin.

(5) 2 fois plus concentré que le nitrate équimoléculaire au glucose à 10 p. 100. Y

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