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Comme sel de cadmium, nous avons choisi le sulfate, dont l’anion est insolubilisé par la baryte et donne un précipité plus cohérent; il supprime également la présence d’un sel de baryum dans le filtrat.

Nous n'avons pu obtenir d’entraînements totaux du glucose avec le cadmium; de plus, l’entraînement du mannitol croissant proportionnellement, mais plus lentement que celui du glucose, nous n’avons jamais pu séparer complètement, d’une part le glucose, sur le précipité, et, d’autre part, le mannitol, restant dans le filtrat.

De très nombreuses expériences, le meilleur résultat que nous ayons obtenu a été de séparer la plus grande partie du glucose et de très faibles quantités de mannitol dans le précipité, et d'obtenir un filtrat contenant une petite quantité de glucose et la presque totatlité du mannitol.

TENTATIVE DE SEPARATION DU GLUCOSE ET DU MAN- NITOL PAR LE CADMIUM. -— Nous avons précipité l’hydroxyde de cadmium de sa dissolution ammoniacale en opérent ainsi : on mélange dans l’ordre :

Sulfate de cadmium à 15 gr.,6 p. 100 ........ 20 cm° PRO ETUE JOTÉCITAIET NN nr nue 7 cm° MannitoalTO TD AO MIRE AS Anne os rene 10 cm* AARAMRE EN LEE OS LL REP ER RR EL E 10 cm°

Baryte N Q. S. p. 100 cm.

Le produit de la réaction est filtré sur un Büchner et lavé avec de l’eau de baryte N 0,6%. Le lavage à l’eau distillée est impossible à cause de la mise en liberté de la presque totalité du glucose fixé sur le précipité. L'alcool fort que nous avons utilisé ne déplace pas le glucose du précipité. Mais en milieu alcoolique, la baryte seule suffit à entraîner le glucose et le mannitol (TANRET).

Le filtrat additionné des eaux de lavage barytiques est alors soumis à l’action d’un courant d’air sous pression réduite pour éliminer l’ammoniaque, et finalement neutralisé.

D'autre part, le précipité délayé dans de l’eau distillée est débarrassé de son ammoniaque dans les mêmes conditions. Le baryum est précipité par l’acide sulfurique et le cadmium par l'hydrogène sulfuré en milieu acide.

(1) Même alcalinité que celle de l’expérience.

GANG Ty PA

Nous avons ainsi retrouvé dans le filtrat 51 p. 100 du glucose et 97,5 p. 100 du mannitol(®. D’autre part, nous avons pu récupérer dans le précipité 47,5 p. 100 du glucose et très peu de mannitol.

Il est donc possible de séparer environ 50 p. 100 du glucose sans entraîner pratiquement de mannitol; mais lorsque nous avons obtenu des entraînements supérieurs en glucose, la quantité de mannitol retenue par le précipité a également augmenté.

TENTATIVE DE SEPARATION DU GLUCOSE ET DU MAN- NITOL PAR LE PLOMB. —— Nous avons alors tenté de séparer le glucose du mannitol par l’acétate de plomb ammoniacal, qui, dans les conditions où il entraîne tout le glucose, n’entraïne que 20 p. 100 du mannitol®.

Mais, dans ces conditions, si d’une part, la présence du glucose ne modifie pas l’entraînement du mannitol dont 21,6 p. 100 sont entraînés, nous n’avons pu fixer que 87 p. 100 du glucose dans le précipité d’autre part. Le mannitol entrave donc l’entraînement du glucose par l’acétate de plomb ammoniacal. Ce phénomène est à rapprocher de ceux signalés par G. MENIÈRE et P. FLEURY (23) sur le pouvoir entravant du glucose à certaines concentrations, et du fructose, relativement à l’entraîinement de l'inositol par le plomb. Il peut également être mis en parallèle avec le pouvoir entravant du fructose touchant l’entrainement du glucose du sucre interverti par le sulfate de cuivre ammoniacal de GUIGNET (16).

CONCLUSIONS DE CE CHAPITRE

Il nous a été impossible de séparer intégralement le mannitol du glucose par entraînement sélectif du glucose par lintermédiaire soit du cadmium et de la baryte, soit de l’acétate de plomb ammoniacal. Il est cependant possible d’entrainer une quantité importante du glucose et seulement une faible partie du mannitol dans l’un ou l’autre précipité.

(2) Le glucose a été dosé par la méthode au cuivre, et le mannitol déterminé par différence entre les chiffres fournis par la détermination de la somme glucose + mannitol dosés par mercurimétrie, et le glucose dosé par réduction du cuivre. D'ailleurs, comme le font remarquer MM. FLeury et MARQUE (1), les résultats ne sont pas très réguliers, de 5 à 6 p. 100 d’erreur en moyenne.

(3) Avec de plus faibles concentrations en ammoniaque et acétate neutre de plomb, 14,6 p. 100 du mannitol sont entraînés, alors que 56,2 p. 100 du glucose le sont dans des conditions identiques de précipitation.