CH OX 0 NT TE CH 0. CH— OH CHÉEO HA ÉLIPES

Ils précisent que la cellulose est un composé de ces unités associé avec la valence radicale des groupes hydroxyles.

1) C. Calvert, Pharm. Journ. Trans., 1885 (1) 14, 364.

2) A. Terreil, Bull. Soc. chim., 1872 (IV) 17, 3.

8) A. Girard, C. R., 1875, 81, 1105; C, R., 1879, 88, 1322; Bull. Soc. d’Encour., Avril 1882; Ann. chim. phys. 1881 (\) 24, 337 etc.

4) O. Hauser et H. Herzfeld, Chem. Zeitung, 1915, 39, 689.

5) K. Hess et Wittelsbach, Zeit. Electrochem., 1920, 26, 232.

Pringsheim!) a montré au cours de recherches récentes sur la structure de la dextrine et du cellobiose, comment son travail se rattache au problème de la constitution de l'hydrocellulose: une molécule de cellulose contient, d’après lui, une molécule de cellobiose sous forme d’hydrocellulose : la cellulose devient ainsi un glucosidoanhydroglucose. Le cyele de l’anhydroulucose est peu résistant et s'ouvre sous l’action des agents d’hydrolyse, c’est-à-dire que la cellulose se transforme ainsi en composé actif sans qu’il ne se produise aucune dépolymérisation profonde.

Le travail de Stein?) sur les éthers de l’hydrocellulose l'amène à proposer la formule (C;H,,0;),H,0 ; et il pense que l'ouverture d’un pont oxygèné par fixation d’une molécule d’eau engendre un composé (C;H,,0;) n H,0 renfermant 3n+ 2 groupes hydroxyles capables de subir l’acétylation.

D'autres formules, presque toutes du type (C,H,,0,) 1 H,0, ont été successivement proposées, mais les preuves à l'appui de ces formules sont très peu décisives et généralement basées sur l’analyse élémentaire.

Par exemple Girard donne la formule :

(OH, 00H00 Büttner *) et Neumann:

(CH OL) EL Ost{) propose la formule :

(CHSON EU

Préparation de l’hydrocellulose Girard.

I. Préparation par les acides minéraux concentrés.— Girard prépare l’hydrocellulose par immersion de la cellulose, dans les acides minéraux concentrés, seuls capables de déterminer cette transformation dans ces conditions expérimentales.

Lorsqu'on emploie l’acide sulfurique (d = 1.453) il suffit de prolonger l'immersion pendant douze heures à 15°, tandis que dans le cas de l'acide chlorhydrique (d = 1.091), la transformation demande environ vingt-quatre heures. Avec l'acide nitrique concentré, on obtient comme produit de réaction un mélange d'hydrocellulose et de nitrocellulose, tandis que le même acide employé à une plus forte dilution ne produit pas de quantité appréciable d’hydrocellulose. L’acide phosphorique sirupeux est à peu près sans action.

An Pringsheim, Cellulose-Chemie, 1921, 2, 57.

*) A. Stein, Z. Ang. Chemie, 1913, 26, 673.

*) Bütiner et Neumann, Zeit. Ang. Chem., 1909, 99, 585. 4) Ost, Annalen, 1913, 898, 313.