Corrections de l'indice de cuivre
Pour évider l'influence de la température de la liqueur de Fehling sur le pouvoir réducteur, nous avons fait varier la température du bain de chlorure de calcium.
Voici quelques chiffres obtenus à partir de la cellulose nonmodifiée et de diverses hydrocelluloses :
Tableau XXIX.
Indice de cuivre TEMPÉRATURES initiale de la matière Ghe | 100 ° | d05r | 15° | 120° 1,306 1,000 1,156 1,265 | 1,306 | 1,306 2,048 1,506 1,720 1,880 2,048 2,048 2,908 2,210 2,500 2,705 2,900 2,908 8.200 2,445 2,850 3,066 3,200 3,250 |
En faisant varier le temps d’ébullition on obtient les chiffres suivants :
Tableau XXX.
Indice de cuivre TEMPS initiale de la matière 10 minutes | 15 minutes | 20 minutes | 25 minutes 1,306 1,285 1,306 | 1,310 1,306 1,602 1,521 1,630 1,605 1,605 2,994 2,800 2,994 3,000 3,000 3,200 3,040 3,210 3,210 3,210
On constate que la réduction des solutions de Fehling par la cellulose et les hydrocelluloses dépend de la température et de la durée de contact.
Nous avons trouvé que les différentes celluloses contiennent de petites quantités de fer. Il nous a semblé qu'il serait intéressant de le doser pour savoir s’il ne serait pas nécessaire
de faire subir à l'indice de cuivre une correction, du fait de la présence de ce fer.
Il. Dosage de fer dans la cellulose pure.
À) Préparation d'hydrogène pur.
Quand on analyse la cellulose pure par incinération dans le microfour de Prægel, un courant d'hydrogène pur est nécessaire.
On peut facilement obtenir l'hydrogène pur pour cette opération en traitant du zinc granulé par de l'acide sulfurique à 8° dans un appareil de Kipp. Le gaz produit, passe successivement à travers trois flacons laveurs contenant des solutions
de soude, d’acétate de plomb, et de chlorure mercurique qui absorbent respectivement les vapeurs d’acides, le soufre, et l’arsénic ; puis dans un tube en U contenant du chlorure de calcium pour absorber l’humidité.
B) Mode opératoire.
On introduit environ 0,1 gr. de cellulose pure dans le four, constitué par un petit tube de quartz transparent, on fait passer un courant d'hydrogène à raison de deux bulles par seconde, On chauffe d’abord lentement.
À la température de combustion, on obtient les produits suivants :
1) Gaz, CO, COz, CHu ete., 2) Liquide, H20 et hydrocarbures divers, 3) Des matières goudronneuses, 4) Un résidu charbonneux.
Le résidu charbonneux est en quelques minutes réduit en cendres blanches. On dissout ces cendres dans le réactif molybdique et on obtient une coloration bleue; on titre ensuite par le permanganate de potassium.
Résultats :
En admettant que tout le métal contenu dans les cendres est du fer, nous avons trouvé les résultats suivants:
Tableau XXXI.
Cellulose d'indice Fer | Cellulose d'indice Fer de cuivre °Jo | de cuivre ‘lo 0,395 | 00004 | 1,306 | 0,0038 | 0,985 | 0002 | 1,602 | 0007 |
La question de savoir si ces propriétés peuvent être utilisées cnmme base de l’analyse préliminaire de la cellulose pure exige une étude plus approfondie.
Il. Le dosage du soufre dans l’hydrocellulose.
A) Principe du dosage.
Le dosage est très simple, lorsqu'il s’agit de substances qui ne renferment ni halogène ni azote.
La décomposition de l’hydrocellulose s’effectue dans un tube à combustion renfermant des perles de porcelaine humectées d’eau oxygénée.
La réaction est la suivante:
