PE) A
ue L e :
Courbe F|- Tableau VII —+ — Entrainem nt-ld olonigm — par le Sülfure|de|Bismuth La JR Bip 0,0 0,20 6,30 0,40 0,50 0,60 070 0,80 0,90 1,00 BiT
Fig. 6.
Entrainement du poloni "
ol l 4 (l t a par le Sulfüre de Hart
Pie.
one | Coufbe H|- Tableau VE | [Entrainement du polenium h par le Sulfure dé Tellure
LE
À Se AR Se NE
= Au 000 010 O2 030 040 US0 080 00 DH 030 L00 En
Fig. 9.
Tasceau VII Précipitation partielle du polon'um et de quelques métaux à l’état de sulfures.
Tellure Or Cuivre Bismuth Te, A, Au, de Cu, A Bip A, Tes Au, Cu, Bi,
38 J. ESCHER-DESRIVIÈRES
ces décrites, dépend essentiellement de la nature du métal entraineur.
La loi des précipitations incomplètes n’est pas applicable à- tous les systèmes possibles. Lorsque le milieu ambiant contient de l'ammoniaque libre, elle n'est jamais vériliée, que l'entraîneur soit du sulfure de cuivre ou du chlorure d'argent. Exemple : une solution active de quelques mg. de cuivre dans l’ammoniaque, soumise pendant un temps très court à l’action de l'hydrogène sulfuré, perd presque toute son activité, même si le liquide traité reste très vivement coloré. Dans une expérience précise, la fraction minime de cuivre précipitée dans ces conditions fut recueillie, puis, après transformation en nitrate, dissoute à nouveau dans l’'ammoniaque; cette deuxième solution fut débarrassée, cette fois, du cuivre, par un traitement suffisant au gaz sulfhydrique. Dans ces deux expériences complémentaires, le taux de précipitation du polonium, avec une même masse de matière, a été trouvé identique soit 97 0/0.
Conclusions générales,
L'étude expérimentale précise de quelques réactions d’entraïnement du polonium a prouvé que les modalités de ces réactions dépendent de la nature et, en général, de la masse des composés entraîneurs et de la composition du milieu ambiaut. Cependant, au cours d'expériences identiques, les écarts enregistrés ont dépassé souvent de beaucoup ceux qu'on pouvait attendre d’après l'évaluation des erreurs de mesure. Lorsque les phénomènes décrits peuvent être représentés par des courbes, les points représentatifs se groupent à l’intérieur d'une zone parfaitement délimitée, mais assez large. Il est probable que ces irrégularités graphiques traduisent l'influence de facteurs mal déterminés dans la répar-
tition du polonium entre les phases d’un système chimique au cours d’une réaction.
Il importait de se rendre compte si la quantité totale de polonium en expérience pouvait figurer au nombre de ces facteurs. On sait que, très généralement, l'entraînement d'une matière par une autre dépend de la masse totale de matière entraînable en expérience.
J'ai fait quelques expériences dans le but de donner une réponse à cette question et de préciser ainsi le sens des coef-
TagceAu VIII Variations de l'entraïnement du polonium dans quelques
circonstances avec la masse totale de polonium en expérience.
Sel dissous | Masse du sel dissous Réactif Xr (1)
(NO*) Pb 1 em SOfH?1,2n »
(NO®)}? Bi 5H20|2 mg. dans 2 em HCIn| rem NH7n
2 mg. dans 3 cm*HCIn »
(!) Les quantités X, sont mesurées en u.e.s.
Lo J. ESCHER-DESRIVIÈRES
ficients déterminés au cours de cette étude. Dans ces expériences les quantités de polonium variaient entre 0,1 et 300 u. e.s. De sérieuses difficultés techniques limitent la précision des analyses, lorsque la quantité de polonium, contenu dans une solution à étudier dépasse 10 u.e.s., puisque les appareils électrométriques ne permettent pas de mesurer, ainsi que je l'ai indiqué, des courants intenses. Voici la méthode que j'ai employée pour étudier une réaction d'entraînement du polonium, lorsque la quantité totale d’élément radioactif en expérience atteint 300 u.e. s Je prélevais, au moyen d’une pipette calibrée, un certain nombre n de gouttes d’une solution titrée de polonium, de sorte que l’activité du liquide prélevé était connue. La valeur de cette activité était contrôlée par des mesures pondérales rapides à la balance Curie : le poids »m du liquide prélevé et celui p d’une goutte d’activité a étant déterminés, l’activité de la solution avait pour valeur
On évaporait à sec cette solution dans une capsule au bainmarie, puis, le liquide inactif, contenant l'élément entraineur, était introduit dans la capsule; ce liquide étant toujours acide, le polonium passait en solution. Pour la suite des opérations, on observera que dans les expériences réalisées avec des fortes concentrations de polonium, ce corps précipitait presque totalement avec le composé insoluble. La matière active présente dans la phase liquide finale, se mesurant par æ unités pouvait être dosée au moyen de la méthode habituelle, car la valeur de x était toujours de l’ordre de quelques unités ; le pourcentage de polonium précipité avait done
pour valeur le nombre . Il semble, aux erreurs de
mesure près, que la répartition du polonium, dans un sys-
tème physiquement hétérogène, soit indépendante de la quantité totale X, de matière active contenue dans ce SYS-
tème, lorsque, du moins, cette quantité estcomprise dans les limites 0,1 à 300 u.e.s.
Les constantes A et A, définies et mesurées au cours de ce
travail, sont des constantes moyennes qui expriment, empiriquement, les résultats enregistrés dans la pratique courante. Nous nous proposerons, désormais, de rechercher si ces expressions numériques sont susceptibles d’une interprétation rationnelle,
