TABLEAU ITI

Concentration Viscosité relative Viscosité intrinsèque Solution Rae RTE en initiale initiale poids de la solution du caoutchouc

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cam mmeenmes.. tr

Résultats -

Les variations de viscosité au cours de la chloration sont représentées graphiquement (figure 2). Nous portons en abscisses le taux moyen de chlore du caoutchouc et en ordonnées la viscosité relative de la solution.

Nous constatons tout à fait au début de la chloration une chute assez brusque de viscosité. Celle-ci décroit ensuite plus lentement jusqu'à une teneur en chlore du caoutchouc voisine de 35 % (2 c1/10 C). Après un

palier la viscosité a tendance à remonter légèrement.

Interprétation des résultats -

La chute rapide de viscosité qui se produit dès l'envoi de chlore est provoquée par des phénomènes de dégradation. Il a été montré, en effet,

dans une étude antérieure faite en collaboration avec Allirot, que des

/ D A ER an oo PP MORAENERRRSS LP 208 nu Don 7P PUS

Figure 6 = variations de viscosité au cours de la chloration,

traces de chlore envoyées dans une solution de caoutchouc provoquaient un brusque abaissement de viscosité dû à des réactions de dégradation.lIl a été montré en outre que ces réactions de dégradation ne se poursuivaient pas lors d'un nouvel envoi de chlore. Il en résulte que la décroissance régulière de viscosité jusqu'à 35% de chlore environ n'est plus due à des phénomènes de dégradation; ñais à une modification dans la structure des macromolécules provoquant un raccourcissement important de celles-ci. Ceci confirme l'hypothèse avancée par différents auteurs, de réactions de cyclisation intervenant au cours de la chloration,

De quel ordre est ce raccourcissement des macromolécules ? Il est

possible d'en avoir une idée en calculant les variations de viscosité in-

trinsèque provoquées par la chloration. Pour éliminer l'influence des phénomènes de dégradation du début, il suffit, dans chaque cas, d'extrapoler jusqu'à l'axe des ordonnées la partie linéaire des courbes, ce qui nous donne une viscosité initiale théorique?) inférieure à la viscosité initiale vraie ue . D'autre part, le palier situé vers 35% de chlore

nous fournit la viscosité minima D r3° Les viscosités relatives ainsi que les viscosi- Dr » Moro? 7}r3? q

"A tés intrinsèques correspondantes|7] , [4] , () et les rapports

(a) sont portés dans le Tableau IV.